Способ получения 2-бутокси-3, 4дигидро-2h-пирана

Номер патента: 833966

Авторы: Голубко, Комарова, Романова, Сычев, Утробин, Фрейдлин

ZIP архив

Текст

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнк Социалистических Республик(22) Заявлено 150879(21 2835015/23-04 (51) М. ИЛ. с присоединением заявки йо ЦС 07 О 309/30 Государственный комитет СССР ио делам изобретений н открытийОпубликовано 3005,81, Бюллетень Й 9 20 Дата опубликования описания 3005811 Л.А.Голубко, Г.Н.Фрейдлин, Л.Г.Романова, Н.НКомаров Й.П.Утробин и Ю.М.Сычев 72) Авторы изобретены(71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт мономеров к ны 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БУТОКСИ,4-ДИГИДРОН-ПИРОНА В про- ушен- вного Изобретение относится к получению 2-бутокси,4-дигидроН-пирана, промежуточного продукта для получения глутарового альдегида, который применяется в качестве дубителя сте" рилизующего и дезинфицирующего вецества, а также в качестве компонента при микрокапсулировании.Известен способ получения 2-бутокси,4-дигидроН-пирана конденоацией акролеина с винилбутиловым эфиром в мольном соотношении 1:1,16 при 135 С в .присутствии гидрохинона с последующим выделением целевого,продукта вакуумной перегонкой. цессе используют очищенный и ос ный акролеин с содержанием осно вещества 92 и воды 0,5 1 .Недостатками данного способа являются сравнительно небольшой выход целевого продукта (82), продолжительность процесса. (12 ч) и использование специально осушенного и очищенного акролеина, так как наличие примесей, особенно воды, в акролеине приводит к снижению выхода целевого продукта за счет побочных реакций. Однако очистка и сушка акролеина весьма трудоемки и приводят к повышению стоимости акролеина и, следовательно, к. повышению себестоимости2-бутокси,4-дигидроН-пирана.Цель изобретения - интенсификацияи удешевление процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что смесь акролеина, содержащего.гидрохинон смешивают с винилбутиловым эфиром в мольном соотношении 10 1:1,1-1,3 отстаивают при температуреот -10 до 20 С в течение 0,5-1,0 ч,оотделяют водный слой, а органическийслой подвергают нагреванию при 170200 С в двух последовательно расположенных реакторах с последующем внцелением целевого продукта ректифика-цией.В процессе используют техническийакролеин с содержанием воды до,5.Винилбутиловый эфир, выделенный при 20 ректификации, возвращают для приготовления исходной смеси.Способ осуцествляется следующимобразом.Технический акролеин, стабилизированный гидрохиноном смешивают свинилбутиловым эфиром в мольном собтношении 1;1,1-1,3.при температуреот -10 до 20 С; отстаивают 0,5-1,0 ч.отделяют нижний водный слой, а верхао ний органический слой непрерывно25 ЗО 40 45 50 55 оО 65 подают в последовательно расположен" ные реакторы. Реакцию конденсации проводят при 170-200 С при продувке азотом в течение 2-6 ч.Реакционную смесь подвергают ректификации вначале при атмосферном давлении, отгоняя легколетучие ацетальдегид и акролеин, а затем при пониженном давлении отбирают винилбутиловый эфир, который возвращают в процесс, и 2-бутокси- -3,4-дигидроН-пиран. Выход послед него 88-94.П р и м е р. 1. Технический акролеин (содержащий основное вещество в количестве 84 и стабилизированный гидрохиноном) и винилбутиловый эфир (содержащий основное вещество в количестве 99,7) подают непрерывно в смеситель в мольном соотношении 1:1,3. Из смесителя смесь подают в разделительный сосуд непрерывного действия, в котором при -10 С в тео чение 0,5 ч смесь расслаивается. Водный слой по мере накопления сливают, а органический слой со скоростью 15-20 л/ч непрерывно подают в два последовательно установленные реактора. Оба реактора представляют собой вертикальные цилиндрические аппараты с рубашками. Диаметр реакторов 150 и 70 мм, рабочий объем 57 и 12 л соответственно. Реакцию конденсации проводят при 180 С, Врео мя пребывания реакционной смеси в реакторе 4 ч. Извторого реактора через дроссельный вентиль непрерывно отбирают в сборник 15-20 л реакционной смеси в час, Реакционная смесь в количестве 151 кг, собранная за 9 ч непрерывной работы, содержит 0,6 акролеина, 8,8 винилбутилового эфира и 70,2 2-бутокси,4-дигидроН-пирана. Производительность реакторов 16,8 кг/ч, выход 2-бутокси- -3,4-дигидроН-пирана на прореагировавший акролеин 88,4. Продукт реакции подвергают ректификации в ректификационной колонне вначале при атмосферном давлении, затем под вакуумированием. Отогнанный винилбутиловый эфир возвращают в мерник для повторного использования, 2-бутокси,4-дитфидроН-пиран-ректификат используют по дальнейшему назначению, кубовый остаток сжигают.П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. Смесь отстаивают при 20 С 1 ч. Выход 2-бутокси- -3,.4-дигидроН-пирана 88.П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1. Реакцию проводят при 170 С и скорости подачи смеси 10-12 л/ч. Время пребывания в реакторе 6 ч. Выход 2-бутокси,4- -дигидроН-пирана 87,8.П р и м е р 4. Аналогичен примео ру 1. Проводят реакцию при 200 С при скорости подачи смеси 30-35 л/ч. Время пребывания в реакторе 2 ч. Выход 2-бутокси,4-дигидроН-нирана 88,7.П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 1 с использованием технического акролеина с содержанием основного вещества 93,8. Выход 2-бутокси,4-дигидроН-пирана 94,4.Предлагаемый способ позволяет интенсифицировать процесс за счет сокращения длительности реакции от 2 до 6 ч и проводить его в непрерывном режиме, повышает выход целевого продукта до 88-94 и снижает его себестоимость за счет использования технического акролеина, без его осушки и очистки.е Технйческий акролеин, полученный окислением пропилена или конденсацией ацетальдегида с формальдегиром, выделяется ректификацией, но из-за образования азеотропных смесей из реакционных смесей с водой всегда содержит в качестве примеси воду (не более 5).Для осушки технического акролеина требуется применение специальных методов, например экстрактивной ректификации . В качестве экстрагентов известны ксилол, гептан, этиленгликоль и дрСхема осушки этиленгликолем йключает колонну экстрактивной ректификации, в которую на разных уровнях подают технический, очищенный от ацетальдегида, акролеин и этиленгликоль. Эта схема, кроме двух колонниз нержавеющей стали, включает подогреватели, холодильники-конденсаторы, сборники, насос и пр, и неизбежно связана с.потерями акролеина и этиленгликоля. Из этого ясно, что специальная осушка акролеина увели-чивает его себестоимость, примерно на 20 (за счет потерь акролеина " 6,5 Ъ и за счет потерь этиленгликоля 1,1 Ъ) и аммортизации оборудования.Проведение же процесса с использованием технического акролеина без отделения водного слоя резко снижает выход целевого продукта и увеличивает расходные коэффициенты исходных продуктов. В табл. 1 приведены сравнительные данные по выходам, расходным коэффициентам по сырью и снижению себестоимости при использовании технического акролеина (содержание основного веще. ства 84, содержание воды 5) при выполнении известного процесса без отделения водного слоя (А и Б) и по предлагаемому способу (с отделением водного слоя). В табл. 2 - режим работы ректификационной колонны при выделении 2-бутокси,4-дигидро- -2 Н-пирана.833966 Таблица 1 Способ Показатель Предлагаемый ИзвестныйГ 1:1,2 11:1,3 54,7. 75,6 50 юб 58 у 5 акролеинвинилбутиловый эфир 88,4 78,5 Расходные коэффициенты теоретические, т/т: 0,358 0,641 по акролеину О, 358 0,641 О, 358 О, 641 по винилбутиловому эфиру Расходные коэффициенты фактические, т/т; 0,654 0,479 1,266 1,.095 по акролеинупо винилбутиловому эФиру 0,404 0,816 Снижение расходных коэффициентов относительно А, т/т: 0,2540,45 по акролеинупо винилбутиловому эфиру Снижение себестоимости относительно Б, руб/т 517,2,Таблица 2 Режим отгонки фракция Давление вер- Температура, ОСха колонны, мм рт.ст.верха колонныкуба До 100110-115 40-60 40-60 атм Винилбутиловый эфир 70"85 110-115120-140 70-75 Способ получения 2-бутокси,4- -дигидроН-пирана конденсацией . акролеина с винилбутиловым эфиром в присутствии гидрохинона при нагре" Мольное соотношение:акролеин : винилбутиловыйэфир, М:М Выход на превращенные,Ъот теор.:Ф Легкокипящие (акролеин, ацетальдегид) 2-Бутокси,4-дигидро"-2 Н-пиран (основная) формула изобретения 60 ванин с последующим выделением целевого продукта, о т л ич а ю щ и й - с я тем, что, с целью интенсификации и удешевления процесса, смесь акролеи- на и винилбутилового эфира в моль ном соотношении 1;1,1-1, 3 выдержива833966 Составитель И.ДьяченкоТехред М. Голинка Корректор О.Билак Редактор Ю.Ковач Заказ 3934/39 Тираж 443Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ют при температуре -10 - 20 оС в течение 0,5-1,0 ч, отделяют водный слой,а органический слой подвергают нагреванию при 170-200 С в двух последовательно расположенных реакторах ивыделение целевого продукта осуществляют ректиФикацией. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Вауеопд ., .оптеу, г. апдЧащ 5. 1 щегьоп. ТЬе 1,-АддйопоУ Чпу ейЬегз йо ,-цпьацгайеОсаггЬопу совроцпдь, - АС 5, 1950,72, р. 30,79 (прототип).

Смотреть

Заявка

2835015, 15.08.1979

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙИ ПРОЕКТНЫЙ ИНСТИТУТ MOHOMEPOB

ГОЛУБКО ЛЮДМИЛА АЛЕКСАНДРОВНА, ФРЕЙДЛИН ГИЛЯ НАУМОВИЧ, РОМАНОВА ЛЮДМИЛА ГЕОРГИЕВНА, КОМАРОВА НАДЕЖДА НИКОЛАЕВНА, УТРОБИН НИКОЛАЙ ПАВЛОВИЧ, СЫЧЕВ ЮРИЙ МИХАЙЛОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07D 309/30

Метки: 2-бутокси-3, 4дигидро-2h-пирана

Опубликовано: 30.05.1981

Код ссылки

<a href="https://patents.su/4-833966-sposob-polucheniya-2-butoksi-3-4digidro-2h-pirana.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2-бутокси-3, 4дигидро-2h-пирана</a>

Похожие патенты