Бицикло 9, 3, 1пентадеканон-15 и способ его получения

О П И С А Н И Е пп 504750ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических(23) ПриоритетОпубликовано 28,02.76. Бюллетень8Дата опубликования описания 19.07.76 1) М, Кл.з С 07 С 4 ГосударственныйСовета Министре мите 53) УДК 547,594.3.0(72) Авторы изобретени Л. И, Захаркин и В, В, Гусе Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(71) Заявите БИЦИКЛО 9,3,1 ПЕНТАДЕКАНОНИ СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ(5 Изобретение относится к новомукому соединению, а именно бицикентадеканону, оощей формулы чмиче,3,1и к способу его получения.Бнцикло 9,3,1 пентадеканон - 15 обладает слабым мускусным запахом и может быть использован в качестве парфюмерных отдушск.Указанное соединение, сго свойства п способ получения ранее в литературе не опис аны.Г 1 о предлагаемому способу бпцикло 9,3,1 пентадекапонполучают, путем взаимодействия 1 - морфолипоциклододецена с акролсином в оргапическом растворителе, полученшй при этом бицикло 9,3,1 пентадекадиен15), 12 (13) -морфолиновосстанавливают в присутствии катализатора гидрирования с последующим гидролизом образовавшегося прп этом продукта 10%-пым раствором соляной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами. Взаимодействие 1-морфолппоциклододецепа с акролеином ведут в растворе дпоксана,бензола, толуола, спирта (метиловый этиловый) при 5 - 20 с выделением нового соедп 5 непия - бицикло 9,3,1 пентадекадиеп(15),12(13)-морфолипо, который гпдрируют допоглощения 1 моль водорода в присутствиикаталнтических количеств Рй, Р 1 пли Х 1-Рспс 51,10 Таким образом, предлагаемый способ получения бицнкло 9,3,1 пентадеканонавключает две стадии. Он прост в исполнении и позволяет получать бицикло 9,3,1 пентадсканонс выходом 72 - 73%, считая на исходный15 1-морфолиноциклододецен.Бицпкло 9,3,1 пентадеканон - 15 представляет собой твердое белое вещество с т, пл,71 - 72; на воздухе устойчив.ИК-спектр: с:о 1700 см-.20 Пример 1. К раствору 20 г 1-морфолиноциклододецена в 120 мл диоксана прп 5постепенно прибавляют 7 г акролеина в 30 млдиоксана. Перемешивают 3 час, дпоксап отгоняют, остаток перегоняют.25 Получают 18 г бицикло 9,3,1 пентадскадпеп(15),12(13)-морфолипо; т. кпп. 170 -176,1 мм.Выход 82% от теоретического.Найдено, 4: С 78,51; 78,56; Н 10,77; 10,76;30 г 1 50,504750 15 Составитель Р, Марголина Корректор Л. Брахннна Текред М. Семенов Редактор Т. Никольская Заказ 14627 Изд. Мо 1136 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5Типография, пр. Сапунова, 2 С 1 зНз 10 Х.Вычислено, %: С 78,89; Н 10,75; 1 М 4,85.ИК-спектр: с:с 1660 см-.П р и м е р 2. К раствору 10 т 1-морфолиноциклододецена в 100 мл метанола постепенно прибавляют при комнатной температуре раствор 3,5 г свежеперегнанного акролеина в 20 мл метанола. Перемешивают 5 час, выпадает белый аморфный осадок, который отфильтровывают, расплавляют (т. пл. 84 - 86) и перегоняют, Получают 5 г бицикло(9,3,1 пентадекадиен(15), 12 (13) - морфолино; т, кип. 170 - 176/1 мм.Выход 55% от теоретического.П р и и е р 3, 5 г бицикло 19,3,1 пентадекадиен(15),12(13) - морфолиногидрируют в 30 мл этилового спирта при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств Рд/Ва 504 до поглощения 400 мл водорода (0,4 л). Катализатор отфильтровывают, этиловый спирт отгоняют. Остаток растворяют в 50 мл хлороформа и добавляют к нему при перемешивании 30 мл 10%-ной соляной кислоты, оставляют на 8 час. Раствор хлороформа отделяют, промывают водой, сушат СаС 12. Растворитель удаляют, твердый остаток перекристаллизовывают из метанола.Получают 3,5 г бицикло 9,3,1 пентадеканона; т. пл. 71 - 72,Выход 95%,ИК-спектр: ъс:о 1700 см-.Найдено, % С 81,10, 81,46; Н 11,83, 11,76.СНО.5 Вь.числено, %: С 81,08; Н 11,70,Предмет изобретения1. Вицикло 9,3,1 пентадеканон - 15 общейформулы10 как душистое вещество с мускусным запахом.2. Способ получения соединения по п. 1, 20 о т л н ч а ю щ и й с я тем, что 1-морфолиноциклододецен подвергают взаимодействию с акролеином в органическом растворителе, полученный при этом бицикло 19,3,1 пентадекаднен - 11( 5), 12 (13) - морфолино - 15 восста навливают в присутствии катализатора гидрирования с последующим гидролизом образовавшегося при этом продукта 10%-ным раствором соляной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами,