Способ получения органических оксоаммонийфторидов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик О П И С А Н И Е (щ 496269ИЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСИОМУ СВИДЕТВЛЬС ельное к авт. свид-в 204 74(21) 20175 22) Зая 51) М. Кл,С 07 с 135/О исоединением заявкиасударстаенныи комитеСоаета Миниотроа СССРоо делам изобретенийи открытий 23) Приорите ДК 546.39.0 7(45) Дата опубликования описания 12,03.76 2) Авторы изобретения Дубо вицк Э. ГРозанцев, В, А. Голубев, Н. Н. Алейник . Л, Корсунский и В. В. Солодова(71) Заявител еление ордена Ленина института химической физики АН ССС1 В Г 1 1" 5(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ОКСОАММОНИЙфТОРИДОВ2 спос оридов, которы ачестве окистов в химиче:С 6ного ерждено сптодами. ьными Электронный спектр в ацетонитриле содержит две полосы с максимумами 480 им Д фб (17) и 246 нм ( Е 1400), котоИзобретение относится к обу получения новых оксоаммонийфтмогут найти применение в клителей и фторирующих агенской промышленности.Известен способ получения оксоаммониевых соединений окислением иминоксильных радикалов пятихлористой сурьмой,Использование известного способа с применением в качестве окислителя дифторида ксенона позволило получить неописанные ранее оксоаммонийфториды, которые обладают ценными свойствами. Предлагается способ получения органических оксоаммонийфторидов, заключающийся в том, что иминоксильный радикал окисляют дифторидом ксенона в среде инертного органического растворителя, например ацетонитрила, при температуре от -10 доо+5 С с последующим выделением целевого продукта известными способами.П р и м е р 1. В реактор помещают 1,69 г дифторида ксенона и 10 мл ацетонитрила. К суспензии при перемешиваниии охлаждении до 0 С за 10 мин прибавля ют 1,56 г радикала 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-оксила в 3 мл ацетонитрила и реакционную смесь перемешивают при 0 С до прекращения выделения ксенона ( 220 мл), затем при перемешивании дсбавляют 80 мл эфира, выпавшие кристаллы промывают 30 мл эфира и высушивают над силикагелем при 10мм рт. ст.Выход фторида 2,2,6,6-тетраметил-оксо 10 пиперидиния 0,86 г (98% от теоретического). Вещество устойчиво в сухой атмосфере при комнатной температуре. Темпера тура разложения 97-100 С.Найдено, %: С 61,45; Н 10,12;1 б Г 10,51; й 7,73,С Н РЙО%; С 54,32; Н 6,08;7,61.; Й 10,86; С 11 Н 15 Г М 2 3 Составитель В,КовтунРедактор Н.ДжарагеттиТехред И,Капандашова корректор Е.Рожкова Заказ Я Иэд. И Цф Ти рамс 529 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 11 редприятие 11 атент, Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 рые обусловлены поглошением группыЙ =0 2,2,6,6-тетраметил-оксопипери-,дпниевого катиона, ИК-спектр содержитполосу 1625 см, обусловленную валентными колебаниями группыМ =О, иобертон этой полосы с чистотой 3235 смобусловленные колебаниями 2,2,6,6-тетоаметил-оксопиперидиниевого катиона.Следовательно, фторид в кристаллическом состоянии имеет иное строение.срторид 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидиния превращен в известный перхлорат при взаимодействии с хлорной кислотой, и тетрафторборат при действии эфирата трехфтористого бора.П р и м е р 2. К раствору 0,42 гдифторида ксенона в 3 мл ацетонитрилапри перемешивании и охлаждении до темо опературы от 0 С до -5 С прибавляютраствор 0,625 г радикала 4,4,5,5-тетраметил-фурил -3-оксид-имидозолин-оксила в 3 мл ацетонитрила. Реакционнуюсмесь перемешивают до прекрашения газовыделения (ц 52 мл), затем приливают60 мл смеси эфира/гексан (2:1). Выпавшие кристаллы промывают 30 мл тойие смеси и высушивают над силикагелемпри 10-2 мм рт, ст. Выход фторида4,4,5,5-тетраметил-фурил-оксид-окси-имидозолиния 0,185 г (27% оттеоретического). Температура разложения76-78 С.Найдено,Вычислено, %: С 54,54; Н 6,24;Г 784; Й 11 56.П Р и м е Р 3, Фторид 2,2,6,6-тетраметил,4-диоксопиперидиния. К раствору 5 0,5 г дифтарида ксенона в 5 мл ацетонитрила при перемешивании и охлаждении до-10 С приливают а раствор 1,26 г радикала 2, 2, 6, 6-тетраметил-оксопиперидин-оксила в 5 мл ацетонитрила, Реакци .онную смесь перемешивают при той жетемпературе до прекращения газовыделения (ъ 64 мл). Образующийся фторид1.термолобилен, поэтому его преврашают в,более устойчивый тетрафторборат добавле нием к реакционной смеси 1 мл эфирататрехфтористого бора. Смесь упаривают ввакууме, и желтое масло после упаривания растирают с эфиром. Выход вещества 1,04 г; Перекристаллизацией сырого 20 продукта из ацетонитрила получают 0,42 г(25% от теоретического) чистого тетра.фторбората 2,2,6,6-тетраметил,4-диоксопиперидиния с т. пл. 115-118 С,Формула изобретения 1, Способ получения органических оксощ аммонийфторидов, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что иминоксильный радикал окисляют дифторидом ксенона в среде инертного органического растворителя, например ацетонитрила, при температуре от -10 до 35 +5 С с последующим выделением целевогоопродукта известными приемами.