Способ получения бис-(1, 1″-диэтилферроценил) метана

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЬСТВУ п 1 493479 Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. св д 22) Заявлено 04,05.7 1) 1018814,23-4явки Ле 196100223-4 51) М. Кл. С 071 15/ с присоединением Государственный комитет Совета Министров СССР(23) ПриоритетОпубликовано 30.11.75, Бюллетень ЛЪ 4 Дата опубликования описания 04.03.72) Авторы изобретения Я Паушкин, Е, А. Каленников, Н. К, Егоров, Р. И. Дашевска М. П, Форост и А. И. Степанова елорусскцй технологический институт им. С. М. Кирова 1) Заявителтносится к облахимии, а именно, ого производного лферроценил) -меНастоящее сти элемснтс к способу п ферроцена, тана формул изобретение рганической олучения нов бис- (1,1-диэтА Г( 11Н 5 0 - -Н 5 йг учения жидких биферроцена, а именно Алкилпроизводные ферроцена являются ингибиторами термо-, свето- и у-радиационного старения полимерных материалов. Они также находят применение в качестве катализаторов процессов горения реактивных и ракетных топлив. По сравнению с обычными алкилпроизводными ферроцена соединения, содержащие два алкилированных ферроценовых ядра, являются более эффективными регуляторами процессов окисления, менее летучими и более термостабильными,В настоящее время способы получения соединений, содержащих два ферроценовых ядра, основываются на взаимодействии ферроцена с карбоиильными соединениями в присутствии кислот Льюиса,Известен способ полядерных производных 2бис. (1,1-диэтилферроценцл) - пропана путемконденсации 1,1-дпэтилферроцена с ацетоном В при утствии АС 3,Способ получения соединения формулы А5 основан на известной реакции взаимодейсталкилпроизводных ферроцена с конденсирующим агентом, однако приводит к полученшо новых соединений, обладающих, посравненшо с известными, жидкими биядерны 10 ми производными ферроцена, большей термической устойчивостью, меньшей вязкостью,более низкой температурой застывания.Согласно предлагаемому способу получениябис-(1,1- диэтилферроценцл) - метана путем15 конденсации 1,1-диэтилферроцена с производным формальдегида или хлористым метиленом в присутствии безводного хлористогоалюминия, желательно в количестве 10 - 15%от веса реагентов, с последующим выделе 20 вием целевого продукта известными приемами. В качестве производного формальдегпдаиспользуют параформ цли диметилформаль.1,1-Диэтилферроцен и консенсирующий агентпредпочтительно брать в соотношении 2,5 - 125 соответственно.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником,помещают 2,5 моль (605 г) 1,1-диэтилферроцена и 1 моль (76 г) сухого метилаля. ПриЗО перемешиванни на ледяной бане небольшими493479 оо Предмет изобретения Составитель О, МинаеваТехред Т, Курилко Редактор В, Лысенко Корректор М, Лейзерман Заказ 145/8 Изд. М 2029 Тираж 529 По цшсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 порциями прибавляют 102 г хлористого алюминия. После 4 - 5 час перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь обрабатывают ледяной водой и продолжают перемешивание еще 30 мин, Органическую часть извлекают из смеси эфиром, водный слой несколько раз промывают эфиром. Эфирные вытяжки объединяют и сушат безводным сульфатом магния, Растворитель удаляют отгонкой, непрореагировавший 1,1- диэтилферроцен возвращают перегонкой прн уменьшенном давлении, В остатке получают продукт бис- (1,1-диэтилферроценнл) - метан. Выход 24%. с 12 в 1,2183; и о 1,5850.Вычислено, %: С 70,16; Н 7,26; Ге 22,60.Найдено, %. С 70,38, 70,41; 1-1 7,51; 7,55: Гс 22,42; 22,44.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 605 г (2,5 моль) 1,1-диэтилферроцена 85 г (1 моль) сухого хлористого метилена. При перемешивании на ледяной бане небольшими порциями прибавляют 103,5 г хлористого алюминия. После 4 - 5 час перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь обрабатывают ледяной водой и продолжают перемешнвание еще 30 мин. Органическую смесь извлекают из смеси эфиром, водный слой несколько раз промывают эфиром. Эфирные вытяжки объединяют и сушат безводным сульс 1 затом магния. Растворитель удаляют отгонкой, непрореагировавший 1,1-диэтилферроцен возвращают перегонкой при уменьшенном давлении. В остатке получают продукт бис-(1,1- диэтилферроценил) -метан, Выход 14/о, с 1 о 1,2162; п о 1,5826,Вычислено, о/о. С 70,16; Н 7,26; Ре 22,60, Найдено, %: С 70,52; 70,46; Н 7,66; 7,56; Ге 22,25; 22,32.П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 605 г (2,5 моль) 1,1-диэтилферроцена. При перемешивании на ледяной бане одновременно небольшнмнпорциями прибавляют 30 г параформа (взятого в расчете на содержание в пем 1 мольформальдегида) и 63,6 г хлористого а;помн 5 ния. Реакцшо продолжают после прибавления всего количества параформа и хлористого алюминия в течение 3,5 - 4 час прп комнатной температуре, после чего реакционнуюсмесь обрабатывают ледяной водой и про 10 должают перемешиванне еще 30 мин. Органическую часть извлекают нз реакционнойсмеси эфиром, эфирные вьстяжки объединяюти сушат безводным сульфатом магния. Растворптель удаляют отгонкой, непрореагиро 15 вавший 1,1-дпэтплферроцен возвращают перегонкой прн уменьшенном давлении. Востатке получают продукт бис-(1,1-диэтилферроценил)-метан, Выход 40% , с 12 о 1,2293;20 по 1,6804,Вычислено, %: С 70,16; Н 7,26; Гс 22,60,Найдено, %: С 70 А 6; 70,54; Н 7,54; 7,59;Ге 22,21; 22,40. 1. Способ получения бпс- (1,1-диэтилферроценпл)-метана, отлич ающийся тем, что 1,1-диэтилферроцен подвергаат конденсации 30 с производным формальдегида или хлористым метиленом в присутствии безводного хлористосо алюминия, с последующим выделением целевого продукта известными приемамими.35 2. Способ по и. 1, отл и ч а ю щи й с я тем,что в качестве производного формальдегида используют параформ или диметилформаль.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что 1,1-диэтилферроцен и конденсирую щий агент используют в мольном соотношении 2,5 - 1 соответственно.4. Способ по пп, 1, 2 и 3. отличающийся тем, что безводный хлористый алюминий берут в количестве 10 - 15% от веса реаген то в.