196834

АНИ ТЕНИ П И ОБ Союз СоветскихСоциалистически Респтблих ИДЕ ТЕЛЬ СТВУ К АВТОРСКОМ ависимое от авт. свидетельстваисоединением з Комитет по делам изобретений н отирыт при Сосете йинистро СССР.8) Опубликовано 31,Ч,7. Бюллетень1 писания 4,Ч 11.1967 ата опубликования АвторыизобретенияЗаявитель Б. Л. Кауфмальной и легкогшленности текс м. С,ИТОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(ТРИОРГАНОСИЛИЛ)63 о( Известен способ получения кремнииорганических эфиров фосфористой кислоты взаимо. действием триорганохлорсиланов с фосфористой кислотой.С целью расширения сырьевой базы и уп 5 рощения способа, предложено вместо триорганохлорсиланов использовать триорганогид. ридсиланы, причем 2 моль последнего подвер. гаюг взаимодействию с фосфористой кислотой с последующей обработкой полученного 10 при этом бис-(триорганосилил)-фосфита третьим молем триорганогидридсилана; процесс ведут в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора. Предложено также брать бис-(триорганосилил) -фосфит и триор гапогидридсилан с разноименными радикалами. П р и м е р 1. Смесь 17,8 г (0,154 моль) триэтилсилана, 2,3 г (0,028 моль) фосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, постепенно нагревают в течение 7 час до 190 С. При этом выделяется 1,95 л (96,5%) Н,В результате фракционированной вакуумной перегонки в атмосфере азота получают 9,2 г (77,3% от теоретического) трис- (триэтилсилил) -фосфита с т. кип. 135 - 136 С (1 мм рт. ст.); пр 1,4542; й 4 0,9293. МКр найдено 123,82; МКр вычислено 123,43, зО 2Найдено, %: Я 20,00; 19,80; Р 7,42; 7,32.СН;О;РЯз.Вычислено, %: 51 19,84; Р 7,29.Литературные данные: т. кип, 162 - 1 (3 лглг рт. ст,); пр 1,4518; с 14 0,9308; т, кип.203 - 206 С (1 О мм рт. ст,); пр 1,4473; д 4 0,9678.П р и м е р 2. Смесь 20,1 г (0,147 моль) диметилфенилсилана, 2,2 г (0,027 моль) фосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,5 г (0,004 моль) хлористого никеля, реагирует уже при комнатной температуре. В течение 2,5 час ее постепенно нагревают до 180 С. За это время выделяется 2 л (100% ) водорода. При фракционировании реакционной смеси под вакуумом в токе азота получают 10,6 г (81,5% от теоретического) трис-(диметилфенилсилил) -фосфита с т. кип, 201 - 203 С (1,5 мм рт. ст.); пр 1,5297; с 1 г 1,0526; МКр найдено 142,15; МКр вычислено 142,30.Найдено %; 51 17,60; 17,55; Р 6,021 5,98.С 24133 ОЗРгзВычислено, %: Ы 17,38; Р 6,39.П р и м е р 3. Смесь 30,7 г (0,99 моль) бис(триэтилсилил) -фосфита, 36 г (0,31 моль) триэтилсилана и коллоидный никель, полученный из 0,39 г (0,003 моль) хлористого никеля, нагревают в течение 6 час при 180 - 210 С. За3это время выделяется 2,31 л (96,500) водорода. Смесь фракционируют под вакуумом в атмосфере азота и получают 36,5 г (86,9% от теоретического) трис- (триэтилсилил) -фосфита с т, кнп. 1 И,5 - 145 С (1,5 - 2 лл рт. ст.); по 1,4547; с 4 0,9293; МКсг найдено 123,95; МК в вычислено 123;43.Найдено, 0: Я 19,69; 19,60; Р 7,60; 7,41.181145 Озс гзР.Вычислено, %: Я 19,84; Р 7,29.Пример 4. Смесь 6,25 г (0,018 могь) бис(диметилфенилсилил) - фосфита, 5,1 а (0,037 люль) диметилфенилсилана и коллоидный никель, полученный из 0,5 г (0,0039,ноль) хлористого никеля, нагревспот в течениечас прн 160 - 90 С. При этом выделяется 0,4 л водорода (95%). В результате фракционированной перегонки под вакуумом получают 8,2 г (91% от теоретического) трис- (диметилфенилсилил) -фосфи г а с т, кип. 201 - 202 С (1,5 м,гг рт. ст.); по 1,5298; с 14 1,0510; МКгг найдено 142,43; МКгг вычислено 142,30.Найдено, %: 8 17,63; 17,37; Р 6,42; 6,26.Свг НззОз РЯ з.Вычислено, %; 8 17,38; Р 6,39.П р и м е р 5. К смеси 20,9 г (0,20 моль) метилдиэтилсилапа и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, добавляют 3,35 г (0,041 лоль) фосфористой кислоты и в течение 2,5 час постепенно нагревают смесь до 120 С. За это время выделяется 2 л водорода (1 ООЯ,). При вакуумном фр акционировании смеси в атмосфере азота получают 10,9 г (92,400 от теоретического) бис-(метилдиэгггзгсилил) -фосфита с т. кип.93 - 95 С (1,5 - 2 ллг рт. ст.); пр 1,4348; с 4 0,9685; МКо найдено 76,07; МКо вычислено 76,24.Найдено, ;,: Я 9,52; 19,53; Р 11,25; 11,10.С 10 НзтОзРЬ 12Вычислено, 00: Я 19,89; Р 10,97.П р и м е р 6. При нагревании в течение 8 чпс до 200 С смеси, состоящей из 15,2 г (0,13 .чо.гь) триэтилсилана, 3,27 г (0,04 моль) фосфористой кислоты и коллоидного пикеля, полученного из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, выделяется 1,9 я (98,5% ) водорода. В результате фракционированной перегонкисмеси под вакуумом в атмосфере азота полу.чают 9,7 г (80% от теоретического) бис-(триэтилсилил)-фосфита с т. кип. 118 в 1 С(1 ля рт. ст.); по 1,4439; с 4 0,9625; 1 ЧК онайдено 85,67; МКо вычислено 85,26.Найдено, 00. % 7,80; 17,97; Р 10,04; 9,97.С 12 Нз 10,г Р Я 12.Вычислено, %: Ы 18,09; Р 9,97.П р и м е р 7. Смесь 15,2 г (0,11. мОль) диметилфенилсилана, 3,4 г (0,045 моль) фосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,5 г (0,004 моль) хлористого никеля, начинает реагировать уже при комнатной температуре. В течение 2,5 час смесь постепенно нагревают до 150"С. При этом выделяется 2 л (00%) водорода. В результатефракционированной перегонки под вакуумомв токе азота получают 8,4 г (57% от теоретического) бис- (диметилфенилсилил) -фосфита ст. кип. 169 - 171 С ( мл рт, ст.); по 1,5208:,с 4 1,0899; МКгг найдено 97,89; МКо вычис 20лепо 97,84,1.1 айдепо, %: с 1 15,97; 16,09; Р 8,62; 8,78.С 101-20 ОзР 812.Вычислено, 00: 5 16,03; Р 8,84. Предмет изобретения30 1. Способ получения трис-(триорганосилил)- фосфитов взаимодействием органосиланов с фосфористой кислотой, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, в качестве органосилана ис пользуют триорганогидридсиланы и процессведут в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоберут 2 уголь гриорганогидридсилана и под вергагот его взаимодействию с фосфористойкислотой с последующей обработкой полученного при этом бис- (триорганосилил) -фосфита третьим молем триорганогидридсил ана.3. Способ по пп, 1 и 2, отгичсгющийся тем, 45 что, с целью расширения ассортимента конечггых продуктов, берут бис-(триорганосилил)- фосфит и триорганогидридсилан с разноименными органическими радикалами.Составитель М. В. Кожинская Редактор Л. Г, Герасимова Тскред Т. П. Курилко 1(орректоры: Г. И. Плешакова А, А. Король Заказ 1938/о Тираж 535 ПОДПИСНОЕ Ц 1 к 1 П 11 Когнтста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква. Центр, нр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2