Способ получения основных замещенных оксимов 10, 11-дигидро 5н-дибензо ( ) циклогепта-1, 4-5-она

йттт ВгттгттттД фА Н и0 ЦИаСТттетСтЙЗОБРЕТЕНИЯ(088.8) 0 т ГОЛИК.Отпо 15.11.75. ГКтллтзтсцт, т 2 0 0 ТттаТ Дата Опт Ол:1 ковацц 5 Опцс;пня 0.02.6(72) Авторы изобретения Иностранцы Эрнст Тенор и Райнер Людвиг(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ ОКСИМОВ 10, 11-ДИГИДРОН-ДИБЕНЗО(а,д)-ЦИКЛОГЕПТА 1,4-ДИ ЕН-ОНА:тт тт ттт тСтдо С;,; ОТ; 2 ттцто ЛПФВ ИЧС т ттттт тт а Гст с р Изоочсттнтс Относитс 51 к ТСО"Нс 1:стО:тццю способ иол;чснця замен.;с:п."; о,ттто 10,11 - т;ц ц;рО - 5 Н - дибспзо та,ттт цислОГт.тп 124".,ттисп-О-Отта 5 тГ 5101 ттт СЯ т;СттЫтп ;КРСТ -ВСНЫМЦ СПССТВВЗи.ИЗтССТСН СОСО) 1,О Ч Гтт .т 5 тт т -т тттт т тт ОСЦтОВ ЗП;ОЧЮЩЦЦС 5 и ОСкЦЦ ВЗ:МОДСЦ.СТВИ 5 Ц 1 ГСттот СОЛИ 10 т)О "т 1 Ч ОК" ИОч С ГалОГепалкцлазицами В ОРГац.Сскц ГястВОРи ЕЛС целью мпрогцсни процесс и и:м;т;ятот водные растворы щелоч;.Опцсыот с 1 осоо пол;ч.пця о цо.пы.тмсщстц:ь оке:тмов 10.1 - дцгилО 5 О 11 - :т . - бснзт. Га,с 1):т,цклс-.:.т - 1,- лис; .тОГМГЛЫС 1:,ОО КО,Птта СОДЕРЖВЩСГО СЦЕ Ц ДР) ГЦЕ ГСТСРО ГО:,Ы;и в . целое число от 2 до 5, или ик солей, зключаощийся в том, что 10,11-дипдро 5 Н - 5 - Гидр Оксииминодибснзо (а,ат) циклогепта,4-дпсп общей формулы 11 ПолСГеОТ рсКттИИ ВЗЗИтОДС 1 СТВИ 5 т. раСТВО:т р МЫ, И ВОЛЕ трстПЧИЫМИ ГаЛОГСНЛКИЛаМ;и Обис фор. улы 111Рт Р,Х - - (С Н,)- Н а 1 Глт. Л . Йт Ц тт -- Цт 1 ЕСТ УК 232 ННОС ЗпЧСНЦЕ;1 -- том г,Гогспа,одт:о., истворе щелочи при 20 - 70 С с послед юппм выделением целевых продуктов изисстпым спосооом.Г 1 р и м с р 1. Смесь 223 г 10,11-дигидроН 5-отксцмиподибепзо(а,) циклогспта -4 - дитсцт и 500 мл 30 Оо-ной МаОН перемешивают до однородного состояния. Нагревают смесь и прцкатывот раствор из 185 г диметиламиноЗаказ 717113 Изд. Хв 994 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобпетепий и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская нао., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 этилклоридгидрохлорида таким образом, чтобы сохранялась температура от 50 до 70 С. Когда прикапывание закончено, смесь персмешивают еще 3 ч при этой температуре. Основание отделяется. Его поглощают толуолом и промывают водой. Растворитель отгоняют, остаток поглощают изопропанолом и осаждают посредством соляной кислоты как гидрохлорид 10,11 - дигидро - 5 Н - 5 - диметиламиноэтилоксииминодибепзо(а,д) циклогепта - 1,4- диена, Гидрохлорид расплавляют, псрекристаллизовывают из изопропанола при 188 - 189 С. Выход составляет 270 г. Осповаппс получают из водного раствора гидрохлорида добавкой едкого щелока с выходом 230 г. Точка кипения составляет при 0,1 торр 158 - 162 С, Элементарный анализ гидроклоридаГдаст приведенные ниже результаты.Найдено, %: С 68,79; Н 6,98; М 8,50.Вычислено, %: С 68,98; Н 7,02; 1 к) 8,47, Уф-спектр макс. 249 нм; мин. 232 пм.П р и м е р 2. Смесь 20 г 10,11-дигидроН-оксиимиподибензо(а,с 1) циклогепта - 1,4 - диена и 50 мл 40%-ного натрового щелока персмешивают при 40 - 50 С до однородного состояния. Затем прикапывают раствор 24 г диэтиламиноэтилхлоридгидрохлорида в 10 мл воды таким образом, чтобы сохранялась температура от 50 до 70 С. Выдерживают исходную смесь 3 ч прп этой температуре. Далее се разбавляют водой н экстрагируют путем встряхивания с бензолом. Слой бензола встрякивают затем с разбавленным раствором соляной кислоты, отделяют и водный слой подщелачивают. Отделяющуюся при этом фазу снова поглощают бензолом, бензол отгоняют и основание подвергают перегонке в вакууме, Получают 25 г 10,11-дигидро - 5 Н - 5- диэтиламиноэтилоксииминодибензо (а,д) циклогепта 1,4-диена с т. кип. при 0,2 торр 190 в 1 С. После перевода в гпдрохлорид получают 27 г с т. пл. 199 в 2 С. Элементарный анализ гидрохлорида даст приведенные ниже результаты.Найдено, %: С 70,15; Н 7,56; К 7,71.Вычислено, %; С 70,17; Н 7,98; М 7,80, П р и м е р 3. Смесь 22,3 г 10,11-дигидроН - оксииминодибензо(а,сУ)циклогепта - 1,4-диена и 50 мл 40%-ного натрового щелока персмсшивают прп 40 - 50 С до однородного состояння. Затем добавляют раствор 20 г диметиламинопропилхлоридгидрохлорида в 40 млводы, причем температуру повышают до 60 С.Перемешивают 3 ч при этой температуре и5 экстрагируют путем встряхивания с простымэфиром. Эфир отгоняют и основание подвергают перегонке в вакууме.Получают 26 г 10,11 - дигидро - 5 Н - диметила минопропилоксииминодибензо (а,д) циклогеп 10 та,4-диена с т. кип. при 0,1 торр 170 в 1 СПосле перевода основания в гидрохлорид получают 28 г с т. пл. 105 - 196 С,Элементарный анализ гидрохлорида даетрсзультаты, приведенные ниже,Найдено, %: С 69,59; Н 7,28; М 9,19.Вычислено, ": С 69,64; Н 7,30; Х 8,12. Предмет изобретения1. Способ получения основных замещенных 29 окспмов 10,11 - дигидро - 5 Н - дибензо(а,сциклогепта - 1,4 - диеп-она, общей форму- лы 30 где й, и К, - одинаковые или различныеалкильпые остатки с длиной цепи от С 1 до Св, Й и Й также вместе с атомом азота аминогруппы могут оыть частью гетероалифатического кольца, содержащего еще и другие гете роатомы, на основе третичных галогеналкиламинов, отл ич а ющийся тем, что, с цельо упрощения процесса, взаимодействию с галогсналкиламинами подвергают 10,11 - дигидро Н - 5 - оксипминодибензо(а,д) циклогепта,4- 40 диен общей формулы П в водном растворе щелочи. 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,50 что процесс проводят при 20 - 70 С.