Способ получения метакриловых производных адамантана

Союз Советских Социалистических Республикц 490795 ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ К;(22) Заявлено 21.05.73 (21) 1924647/23-4с присоединением заявки Лев(51) М. Кл. С 07 с 69/54 Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 53) ДК 547 39 326(71) Заявгитель Волгоградский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВЪХ ПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНАИзобретение относится к способу получения метакриловых производных адамантаца, ,иопользуемых в синтезе высокомолекулярных соединений.Известен способ получения метакрилового эфира адаманта па взаимодействием 1-оксиадамантана с хлорангилрилом метакриловой кислоты в пирилице при 115 С з течение 10 час, Выход целевого продукта 12,30 г 0.К недостаткам известно;о способа относятся низкий выход целевого продукта, проведение процесса в сравнительно жестких условиях, применение слезоточивого промежуточного хлорангилрила метакриловой кислоты, необходимость получения 1-оксиадамантаца и невозможность регенерации исходных реагентов.С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается соответствующее бромпроизволчое аламацтана, например 1-бромаламацтан, 1-бромметиладамантан,или 1- (р-бромэтил) -аламацтан, обрабатывать серебряной солью метакриловой кислоты в среде инертного органического растворителя, такогокак низкокипящие алифатцческие и ароматпческе углеводороды. ппостые эфиры или алкилнитрилы, при 33 - 80 С с последующим выделением целевого пролукта известными приемами, Продолжительность ппоцесса 4 час. Выход целевого продукта 96% . Гаггогенид серебра легко отделяется в виде осадка и может быть регецерирован; ццзкокипящий растворитель может быть отогцац ц возвращен в процесс; кроме того, исключает ся стадия предварительного получения 1-оксиадамантана.Предлагаемым способом можно получатьметакриловые производные не только аламантана, цо и его гомоголов, что расширяет ассортимент мономеров лля синтеза высокомолекулярцых соединений с повышенной тепло- и термостойкостью.Во всех примерах молекулярный вес целевых,продуктов определяют методом крцоскопии в бензоле.П р и м ер 1. Получен 1 ие 1-метакроиладамантана.В четы рехгорлый затемненный реактор,оборудоваццый мешалкой, термометром, обратным хололильником и капельной воронкой, помещают 40 лгл гексаца, 5,22 г (0,027 иго гь) серебряной соли метакриловой кислоты и прц перемешивании в течение 0,5 час прикапывают 4,76 г (0,022 лголь) 1-бромаламантана, раст горенного в 30 лгл гегосаца. Реакционную смесьнагревают ло техгператры кипения и продолжают перемешивание еще 3,5 час. Бромистое сереоро отфильтровывают, растворитель отгоняют, оставшийся масляцый слой перегоняют З 0 в присутствии стабилизатора, отбирая фрак490795 Формула изобретения Составитель Н. Садовникова Техред 3. Тараненко Корректор И. Симкина Редактор Т. Шарганова Заказ 708/896 Изд.64 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5,П р и м е р ы 2 - 4, Получение 1-метакроиладамантана.Проводят опыты аналогично примеру 1,используя в качестве растворителя адетонитрил, тетрагидрофуран и,ти бензол, Выходпродукта 3,6 г (76%) 3,2 г (67%) или 2,7 г(57% ) соответственно,П р и м е р 5, Получение 1-(метакроилметил) -адамантана,Как в примере 1, из 5,22 г (0,027 люль) серебряной соли метакриловой кислоты и 5,04 г(79%) .целевого продукта, т, пл. 36 С.Найдено, %: С 76,51; Н 9,85; мол вес 232.Вычислено, %: С 77,04; Н 9,48; мол. вес235,П р и м е р 6. Получение 1-(Р-метакроилэтил)-адамантана.Из 5,22 г (0,027 моль) серебряной солиметакриловой кислоты,и 5,35 г (0,022 моль)1- (р-бромэтил) -адамантана по методике примера 1, отбирая фракцию при 88 - 90 С/2 мм,получают 4,58 г (84%) целевого продукта,и"р 1,5005; с "1,0168,Найдено, о/о. С 76,95; Н 9,80; мол, вес 248,5 МК о 71,2301,СгвН 2402Вычислено, %: С 77,53; Н 9,71; мол. вес248; МКо 71,2254. 1. Способ получения метакриловых производных адамантана, о т л и ч а ю щ,и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого про дукта и упрощения процесса, соответствующее бромпроизводное адам аытана подвергают взаимодействию с серебряной солью метакриловой кислоты в среде инертного органического растворителя при 33 - 80 С с после дующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щи й ся тем,что в качестве бромпроизводного адамантана используют 1-бромадамантан, 1-бромметиладамантан или 1-(р-бромэтил)-адамантан.3. Способ по пп. 1 и 2, от л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве инертного органического растворителя используют низкокипящие алифатические,и ароматичеокие углеводороды, зо простые эфиры или алкилнитрилы.