Способ получения термостойких полиамидов

гр:;,1.е О П И С-А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл, С 08 к 20/2 присоединением заявк,сударственнын комите 23) оритет Совета Министров СССРпо делам изобретений. ф. Маличенко и ститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТО Изобретение отно термостойких фторс Известен способ полиамидов путем конденсации дихло щей дикарбоновойОднако полиамнды, получаемые известным способом, совершенно не растворимы нн в концентрированной серной кислоте, нн в органических растворителях. Кроме того, онн начинают разрушаться до достижения температуры плавления,Вследствие этого из них невозможно получить изделия, и поэтому такие полнамиды не имеют практической полезности,Целью изобретения является повышение растворимости фторсодержащнх полнампдов прп сохранении их высокой термической и гидролитнческой устойчивости, с тем, чтобы их возможно было превращать в изделия, и, кроме того, придание нм морозоустойчнвостн.Поставленная цель достигается тем, что прн синтезе полнамндов используется днхлорангидрнд 4,4-дп- (и-карбокснфенилового) эфира октафторднфеннла формулы ласти получениях полиамидов.я термостойкихературной полиа фторсодержаормулы сится к о одержащ получен низкотем рангидри ислоты ф С0- С 00 0 растворе.ладают высокой ской устойчивоони теряют 3% %-ными водным серной кислоты еса. ческим диамином в мые полиамиды об ой и гидролитиче400 С в вакууме и кипячении с 10 и едкого натра или енно 2,2% и 1,3% в с ароматиПолучае терм ическ стью. При веса, а пр растворам соответств Г ои- .с .ятся, ноастворикислота, озволяет перерабатыватки, методом фоПо даннымзилнна н указ нх в изделия. например пленмовання из раствора.ГЛ н ДТА полнамнд пз беншого дихлорангпдрида нач Получаемые полиамиды не пла способны растворяться в некоторых телях (концентрированная серная гексаметилтриамидофосфат), что н 11 489766489766 Предмет изобретения 50 Составитель О. Рокачевскаи Гсдактор Е. Дайч Техрсд Т. Курилко корректор Л. Галахова 3 каз 3374, Изд. М 1943 Тираж 496 Годиногое ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская нас., д. 4/5Сапунова, 2 Тииогрз 1 и 5, пр. пает разрушаться при температурах около 400 С. При нагревании в изотермических условиях (390"С, 3,5 час при 2 мм рт. ст,) для этого полиамида потеря веса составляет всего 2%Следует отметить, что термоустойчивость такого полиамида на воздухе и в азоте (данные ТГА) практически одинакова. Потери всса при 400 С составляют соответственно 1,8 оо и 2 о/Полиамид образует пленки прп испарении его раствора в гексаметилтриамидофосфате с последующей сушкой в вакууме до постоянного веса. Неориентированные пленки из этого полиамида имеют предел прочности при разрыве 400 - 500 кг/смв при относительном удлинении 7/о.Интересным и практически важным свойством этих пленок является их высокая морозоустойчивость. Эти пленки не становятся хрупкими при температуре жидкого азота ( - 195 С), тогда как все известные полиамиды становятся хрупкими при температурах - 30 60 СП р и м е р 1. В реакторе, в атмосфере очищенного азота растворяют 0,2229 г бензидина в б мл М-метил-пирролидона, прибавляют 0,0515 г безводного хлористого лития, перемешивают до растворения и охлаждают до - 1 ОС. В охлажденный раствор в один прием прибавляют 0,7351 г дихлорангидрида 4,4- дп-(п-карбоксифенилового) эфира октафтордпфснила, прибавляют еще 5 мл растворителя и перемепшвают при указанной температуре 15 пш, затем при комнатной температуре ещс 3 час и выливают в 200 мл воды. Полиамид отфильтровывают, промывают водой до отсутствия ионов хлора в фильтрате и сушат в ваку)мс до постоянного веса,Выход полиамида составляет 95%, т, пл,) )570 С, Приведенная вязкость в концентрированной серной кислоте при 20 С составляет 2,1 дл/г.О гидролитической устойчивости судят по потерям веса полиамидов после б- асового кипячения с 20-кратньп количеством 10%-ных водных растворов серной кислоты или едкого натра. В кислой среде потеря веса составляет 1/о, а в щелочной 2,5/о. Остальные свойства полиамида и пленок на его основе приведены выше.П р и м е р 2. К раствору 0,005 моль п-фенилендиамина в б мл безводного Х-метилпирролидона в атмосфере очищенного азота прибавляют 0,005 моль хлористого лития и перемешивают до растворения. Охлаждают до - 10 С. В перемешиваемый охлаждешый о 0 15 20 30 35 40 45 раствор в один прием прибшлгиоз 0,005 моль дихлорапгидрида 4,-: -ди- (и-карбоксифенилового) эфира октафтордисренила и еще 5 мл растворителя, Реакционну:о массу перемешивают 15 мин при - 10"С, а затем при комнатной температуре 3 час. Выливают в воду, Г 1 олиамид отфильтровывают, промывают водой до отсутствия ионов хлора в фильтрате и сушат в вакууме до постоиного веса.Выход 96 Ь, т, пл,)550 С. Приведенная вязкость в серной кислоте при 30"С составляет 0,66 дл/г. Потеря веса на воздухе (дагигые ТГА) при 400 С сосгавляет Зо/о. Г 1 рочность не- ориентированных пленок 550 кг см-, в=6,5 во Г 1 ленки не становятся хрупкими в среде жидкого азота ( - 195 С). 11 отеря веса после 6- часового кипячения с 10% -ной серной кислотой и 10 оо-ным едким натром составляет соответственно 0,5/о и 0,7 о.П р и м е р 3, К раствору 0,005 моль м-фенилендиамина в 6 мл безводного Х-метилпирролидона в атмосфере очищенного азота прибавляют 0,005 моль хлористого лития и перемешивают до растворения. Охлаждают до - 10 С, В перемешиваемый охлажденный раствор в один прием прибавляют 0,005 моль дихлорангидрида 4,4-ди- (п-карбоксифенилового) эфира октафтордифепила и еще 5 мл растворителя и перемешивают 15 мин гри - 10"С, затем 3 час при комнатной температуре. Выливают в воду. Полиамид отфильтровывают, промывают водой до отсутствия ионов хлора в фильтре и сушат в вакууме до постоянного веса,Выход 95%, т. пл, ) 550 С. Приведенная вязкость в серной кислоте при 30 С составляет 0,58 дл/г, Потеря веса на воздухе (дашые ТГА) при 400 С составляет 3,2%. Прочность неориентированных пленок 450 кгсм-", в= =7,6% Пленки не становятся хрупкими в среде жидкого азота. Потеря веса после б- гасового кипячения с 10% -ной серной кислотой и 10 /О -ным едким иатром составляет соответственно 0,5% и 0,7%. Способ получения термостойких полиамидов путем низкотемпературной поликонденсации дихлорангидрида фторсодержащей дикарбоновой кислоты с ароматическим диамином в растворе, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости получаемых полиампдов и придания им высокой морозоустойчивости, в качестве дихлорангидрида используют дихлоранги;,рид 4,4-ди (и-карбоксифенилового) эфира октафтордифепига.