Способ получения алкиненфосфитов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 4878 ф Союз Советских Социалистических Веспубпык(23) Приоритет -Опубликовано 15.10.75 осударотвенный камитСовета Министров СССпо делам изобретенийи открытий(088.8) юллетець хе 38 Дата опубликования описания 20,05.76 72) Авторы изобретеци Л. Д. Протасова, Т, А. Сахарчук и Т. А, Климовааучно-исследовательский институт фитопатологии(71) Зд 51 витсль 51 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНФОСФИТОВ м, Целевые приемами,в данную р бразоваться сфосфит, кот риф икдциейодукты выдепример хлорофор Л 51 ОТ ИЗ ВЕСТ Ц Ы М 1При введениигликоля может о в димср - этилецбиполучен персэте этилецгликолем,акциО этилени циклический р 1 ы й ранее был диэтилфосфита Г l Г 0 Н 589 Р 250 78; Р 25,38 111 зобретение относится к области получения циклических эфиров кислот фосфора, а имеццо к цовому способу получения длкилецфосфитон общей формулы где А -- алкнлсц.Эти вещества являотея вджцыми нолупродуктами синтеза рдзцообрдзцых фосфороргацичсских и оргдцическ х соедицсции,Нзвестец способолучсция алкилснфосфитов исреэтерификдцией диалкилфосфитов гли.колями, требу 1 ощий высоких температур.Чаще длкилсцфосфиты синтезируют гидрол зом алкилецхл Орфосфитов, 1 Оторыс малодостуццы, тдк кдк Оцрдзюс 5 из треххлористого фосфора и гликоля с цевысоким выходом (50 - 60",о),С целью упрощения процесса получениядлкилсцфосфитов за счет использования более доступных исходных веществ треххлористый фосфор подвергают взаимодействи 10 стрет-бутацолох и затем с гликолем при мольцом соотношении реагентов 1;1;1. Процессжелательно проводить при 10 - 110 С. В реакции можно использовать растворитель, цаП р и м с р 1, Получсцис 1,3-пропилсцфос фитаК 0,1 г мо:ь трсххлористого фос 1 орд в10 хл хлороформ цри иереси 15 дццц и тсм Срдтуре 2025 С Ирцодк 5 От 0,1 1 МОЛ: трет-бутднол; в 10 мл хлороформа. Смесь15 перемешивают в тсчсцис 1 О - -15 миц и цритой жс температуре прибавляют 0,1 г моль 1,3.цроцилецгликоля. Реакционную массу нагревают цр 1 60 - -65=С до рскрдщсния выделсция хлорцс 10 ГО водорода 11- 2 ч). х.1 ОроО формтр,.-охигхгОрцл;л;1,я:от в 1 дммси в ос дткс цолучдОт ролукт, вьход около 100 ".ВсщссгО црдктпиески ц;цело исрсха 5 стс 51 11 ри 127 - 12 с 5( ( - 3 мм рт. ст),25 1,"," = 1,4568, (1-," - . - . 13126, .1 Й,: цдйдсцо25,4, вычгслсцо 25,0. Найдено, %: С 29,27; Н СзН 70 зРзо Вычислено, 5; С 29,52;487891 та Формула изобретения Составитель М. Макаров Техред 3, ТараненкоРедактор Е. Хорина 1(,орн ктор О. Тк)рин Заказ 705 Изд, Ла 912 Тиракк 529 Подписное Ц 1111 ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изоорстеиий и огкрытий 113035, Москва, Ж.35, Раугнская наб., д. 4/5Вещество получают, как описано н ир) мс. ре 1, из 0,1 г моль треххлористого фосфора, 0,1 г моль трет-бутаноз)а и 0,1 г моль 1,3-бутиленгликоля, Выход около 00%. Вещество перегоняется при 120 - 122 С (3- 4 мм рт. ст,), аро4510 а .о 1 2334 МК . найдено 29,7, вычислено 29,6,Найдено, %: С 35,51; Н 6,52; Р 22,41, С 4 Н 903 Р.Вычислено, %; С 35,30; Н 6,67; Р 22,76.П р и м е р 3, Получение 2,3-бутиленфосфита.Вещество получают, как описано в примере 1, из 0,1 г моль треххлористого фосфора, 0,1 гмоль трет-бутанола и 0,1 г моль 2,3-бутиленгликоля. Выход около 100%, т. кип, 87 - 89 С (2 - 3 мм рт. ст.), п 2 о = 1,4391, а 42 о -- 1,2254, Мйа: найдено 29,2, вычислено 29,6,Найдено, %: С 35,12; Н 6,73; Р 22,51.С 4 Н 903 Р.Вычислено, %. С 35,30; Н 6,67; Р 22,76,П р и и с р .л, чеииЛ бутилеифос(тн.)истн )н)л(ииот, кн(к ); и нио и иримерс 1, из 11, г моль треххлриого фосфора,5 11,г моль трс т-бутанли и 0,1 г моль 1,4-бутилеигликоля. Выход око )о 100 о.Продукт иерегоияется с разложением,т. кии. 1 5 - -120 С (2 - 3 мм рт. ст.),г);- -=- 1,4660, дзз = 1,2394, ЛЯп, найдено10 30,5, вгячислеио 29,6,Найдено, %: С 35,51; Н 6,75; Р 22,35.С,НоОзР.Вычислено, %. С 35,30; Н 6,67; Р 22,76. 1. Способ получения алкиленфосфитов наоснове хлоридов трехвалентного фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения 20 процесса, треххлористый фосфор подвергаютвзаимодействию с трет-бутанолом и затем с гликолем при мольном соотношении реагентов 1:1:1,2. Способ по п. 1, отлича)ош,ийея тем, что 25 процесс проводят при 10 в ОС.