2-меркаптоимидазолин-дитиокарбонаты, проявляющие фунгицидную активность и способ их получения

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик) Заявлено 29.03,74 (2 нением заявки М с присо Государственный комитет СаввтвМинистров СССР по делам изобретений и открытий) 2-МЕРКАПТОИМИДАЗОЛИН- Й -ДИТИОКАРБОНАТЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ, И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ СН - 1 Н.еС 11, - МН С 8 е+2 Ма О СНе - М 8 - Ка- еьЕпЩ,-1"с(3) 3-Яа Не - И 3гМе - ф Не - Я . р)г СНе ЯатОСИи Ягп+Яа,Изобретение касается новых биологиче-3ски активных химических соединений 2-меркаптоимицазолин- й дйтиокарбонатовобшей формулы где Ме - ион,цвухвалентного металла.Вещества этой структуры облацают пестицицной активностью и могут найти применения в качестве фунгицицов,цля борьбыболезнями сельскохозяйственных Культур. Указанные соецинения и способы их получения ранее были неизвестны.Способ получения 2-меркаптоимицазолин- й -дитиокарбонатов основан на реакции этиленмочевины с сероутлеродом в присутствии оснований с последующей обра-,боткой реакционной массы солями тяткельтхметаллов., например; Конечные продукты представляют собой твердые вещества, стабильные при хранении в течение гона и разлагающиеся при нагревании выше 200 С без плавления с выцеетением сероуглероца. Они растворимы в,циметилформамице и не растворимы в большинстве органических растворителейфи воце, Ютроение их поцтвержцено элементарным анализом и масс-спектрами процуктов их алкилирования. Исходные полупроцукты, необхоцимые для синтеза соецинений, имеются в отечественной промышленности и являются вполне аоступными.3Фунгицицная активность соединений определена при испытании в теплице против ."ржавчины пшеницы и фитофторы томатов,а также при испытании в попе против фито-,фторы картофеля, Результаты биологических испытаний свицетельствуют о том,что данные соецинения превосходят эталонный фунгицид ипи не уступают ему пофунгицидной активности,П р и м е р, 2-Меркаптоимидазопин- рЙ -,цитиокарбонат цинка. К смеси 0,1Рмоль этилентиомочевины, 0,2 г,моль40%-ного гидрата окиси натрия в 40 мл,циметилформамида прибавляют при перемешивании 0,1 г моль сероугперода, подцер бживая температуру 10-15 оС. После прибавления реакционную массу выдерживают2 ч в тех же условиях и 1 ч при комнатной температуре. Затем к реакционноймассе,цобавпяют 0,1 г моль сульфата 20цинка и 4 О мп воцы. Выделившийся оса,цок отфильтровывают, промывают водой,сушат в вакуумэксикаторе и получают продукт в виде желтого порошка. Выхоц 99,0%,т. пл, 175-180 оС (с разложением). 25Найдено, %: й 11,4; 8 39,0;ЕВ 27,34 11 8 Е И,4 2 3Вычислено, %; Ц 11,6; 8 39,8;Яв 27,0оПри нагревании цо 180-200 С выделяется 1 моль сероугпероцв на 1 моль цинковой соли.В аналогичных условиях получены приведенные ниже соединения.2-Меркаптоимицазолин- Й в ,цитиокарбонат медиСЯгсы; - с)1тВыхоц 88,9%; разлагается без плавления при 180-190 С.Найцено, %; И 11 2; 8 39,7.С 4 Н 4 И 2С 45Вычислено, %: И 11,3; 8 40,2., 2-Меркаптоимицазолин- М в ,цитиокарбонат марганца 4Выхоц 86,5%; т. разп. 180-185 С Найдено, %; М 12 1;42,0.С 4 Н 4 М 2 8 3 МВычислено, %: Н 12 2; 8 41 8, 2-Меркаптоимидазолин- Й -,цитиокарбонат железаоВыхоц 78,0; т. разл, 190-200 СНайдено, %: й 12,6;41,8.С 4 Н 4 2 3Вычислено, %: М 12,1; 8 41,4,Опрецеление фунгицидной активности соецинений,Соединения общей формулы 1, представ пяющие собой: 31 МИ и Ре соли2-меркаптоимидазопин- Я -дитиокарбонатов, смешивали с поверхностно-активнымвеществом ОПв весовом соотношении1:1, тщательно растирали в ступке и развоцили воцой,цо получения суспензий концентрацией 0,1; 0,06 или 0,025%, Растения томатов в фазе 3 листа и пшечицлв фазе 1 лист опрыскивали приготовленными составами до начала стекания, В качестве эталона применяли водные суспен-зии этипен-бис-цитиокарбамата цинка(ценеба) в тех же концентрациях. Через24 ч опрыснутые,растения инокулировалисуспензией спор грибов РЬу 1 орЬИгогдгййаи 8 Э,В и Нссс 1 пьа рвеп 18 ЕЮсзве 1 Нерп,Опрецепяли процент пораженной заболеваниеем листовой поверхности и процент поцввления болезней относительно контроля.Испытания повторяли от 2 до 4 раз,Наиболее ; активное из соединений- 2 соль 2-меркаптоимидазолин- Ц в ,цитпокарбоната было испытано против РЬ .ьпе 1 ай,8 нв томатах в серии концентрв 1 ций 0,1-0,0125% для выяснения СК50и СК . Испытание повторили 4 раза, оцно испытание принимали зв оцно повторение, Данные обрабатывали методом пробитанализв.Результаты испытаний привецены втабл, 1 и 2.Соединениеформулы ГМе РЬу 1 арИйаа пезЮаиз Риссова рлжиМг на томатах на пшенице,.гдщЫЯ на пшенице 23-50%20 Таблица 2 Формула 50 Доверительные Относи СКпределы для тельнаяСК при токсичР = 0,5ность Относительнаятоксичность СН -ЯСН -Я2 8 0,01 2 7 0,0061-0,02 64 1,1 0,0360 00260-0,04 99 5,4 Эталон цинеб 0,01 3 9 0,0046-0,041 9 1 0,1 971 О, 0649-0,5 988 1 раза. Согласно подученным,цанным сое,цинения общей формулы 1 подавляли РЬ.яеЯдиа на томатах и Р,рДЮМЯ на пшенице в концентрациях 0,1-0,05% на уровне фунгицица цинеб или близком к нему.Соединение цинка пс поцавлению %, веЯ 1 айд на томатах превосхоцило цинебпоСК в 1,1 поСК -в 5490 Доверительные пределы,цля СК при Р =0,05 Оно же испытано на спорах я мицелиифитопатогеннмх грибов В йНО . Присценке на спорах пользовались капельным ЯЦметоцом (при оценке на спорах РуюаюМметодом агаровых пластин). Действие намицелий изучалссь на морковной агаризо; ванной среде, в которую предварительнобыло введено вещество. Результаты привецены в табл. 3,487892 81 7 Таблица,З 2 Е 50 мг/л на спорах/мицелем Соединение Во 1 саеф", Лгв ЗИ Рмссь 1 а Мет 1 т рда 1 тйс огухае да И 2 /2 1". (8 17,0 61 Ы 647/60 9 522 Цинеб (этанол) 66,5/Э 1 2 0,32/ Составитель К,ЯЛОва Редактор Л.Новожилова Техред М,Семенов 1 оРРектор Л.ОрловаЗаказ 47 Ч 4 Изд. М," г: Тираж 757 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРно деламизобретений и открытийМосква, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г.59, Бережковская наб 24 Согласно полученным,цанным, соецине-,ние цинка на всех тестах, кроме Рц.ссраятф 41 пВя превосхоцило по активностицинеб,ЬВ 50 соецинения цинка для белыхмышей составляло1000 мг/кг. формула изобретения391 . 2-Меркаптоимкцазолин- Й в ,цитиокарбонаты общей формулыФ О/2 6 - 50/ 50/1 0 50/ Сн, - я 4-,Ме - - СИ- М.ггде Ме - ион,цвухвалентного металла, проявляюший фунгицидную активность.2, Способ получения 2-меркаптоимидазолин- М в ,цитиокарбонатов по и. 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что этилентиомочевину поцвергают взаимоцействию с сероуглероцом в присутствии оснований с последующей обработкой реакционной массы солями,цвухвалентного металла.