Способ получения виниловых эфиров 4-замещенных-1, 2, 3 триазолов

Соаэ Советских Социалистических Республик(и 1487074 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. 1 л. С 070 55/02 соединением заявк Государственный комитет Совета Министров СССР по делам нэобретенийи открытий(72) Авторы изобретен С. Сухинин и В. Г. Михай 71) Заявитель ский полит ескии инстит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ 4-ЗАМЕЩЕН НЫХ,2,3-ТРИАЗОЛОВкак прп комнагревании до и под давлелаг ров мул анол 0 Нг: СН -0-(С г)ии НС Х Сл; и= 1,2,3,4, заклюовый эфир 2-азидоэтаводород, феном, что винилй формулы ается вол,а общ Не=ОН(СН,)- 11 э,Изобретение относится к способу получения новых соединений - виниловых эфиров 4-замещенных,2,3-триазолов, которые могут найти применение в синтезе полимеров или полимеризующихся пластификаторов.Известен способ получения питрил-алкеил,2,3-триазолов, содержащих гетероцикл у двойной связи, путем взаимодействия ацетиленовых производных с органическими азидами в среде органического растворителя, на например тетрагидрофурана.Основанный па,известной реакции, предаемый способ получения виниловых эфи 4-замещенных 1,2,3-триазолов общей форы15 где и имеет вышеуказанные значения, обрабатывают производным ацетилена общей формулы СН = - СНЙ,30 где К - как указано выше, в среде органического растворителя, например ацетона, дпметилформамида, дпметилсульфоксида, тетрапидрофурапа, с последующим выделенисм целевого продукта известным способом.Взаимодействие вишэлового эфира 2-азидоэтанола с жидкими производными ацетилена проводят непосредственно в среде производного ацетилена.Реакцию можно проводитьнатной температуре, так и при80 С, в случае необходимостинием.П р и м е р 1, Виниловый эфир 1-эт 1,2,3-триазола.,Во вращающийся автоклав емкостью 1 л наливают раствор 10,2 г (0,09 г-моль) винилового эфира 2-азидоэтанола в 300 м,г ацетона, заполняют ацетиленом до давления 11 ат и вводят аргон до давления 80 ат. Автоклав выдерживают 8 час при 75 2 С. От полученного раствора отгоняют ацетон в вакууме, остаток фракционируют и получают первую фракцию, т. кип. до 115 С/2 мм рт. ст., представляющую собой, продукт внутримолекулярной циклизации винилового эфира 2-азидоэтанола, и вторую фракцию, т. кип. 115 - 121 С/ 2 мм, являющуюся целевым продуктом с примесью продукта внутримолекулярной циклизации винилового эфира 2-азидоэтанола. При487074 Формула изобретения СН,СН-(СН,),-И - И2 ОНС М1В 15 СН,=СН - О - (СН 2) и - 1 з,СН = - СНК,30 Составитель Т. АрхиповаТехред А. Камышникова Корректор В. Гутман Редактор Т, Шарганова Заказ 708/896 Изд. Мв 64 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент повторном фракционироваиии второй фракцииполучают 8,2 г (717 о) целевого продукта,т. кип. 136 - 138 С/3 мм рт. ст., и-." 1,495;д 1,1123 г/см.Вычислено, %: Х 30,19.Найдено, %. Х 30,11.ИКнспекпр, см-; 2970, 2890, 1475, 1330(С - Н-групп - СН - ); 1100; 830 (связи эфирного кислорода); 1630 (двойная связь винилоксигруппы); 975 (С - Н винильной,гругппЫ.По данным иодометрического анализа чистота продукта составляет 95%,Пр и мер 2. Виниловый эфир 1-этанолфенил,2,3-тр и а зол а,Раствор 5,1 г (0,045 г-моль) виниловогоэфира 2-азидоэтанола в 13,8 г (0,135 г-моль)фенилацетилена выдерживают при 20 - 25 Сдо исчезновения пика поглощения азидогруппы в ИК-спектре (2100 см ), отгоняют фенилацетилен в вакууме, растворяют остатокв 10 мл хлористого метилена и при перемешивании осаждают в 100 мл диэтилового эфира. После трехчасовой выдержки при - 5"Сматочный раствор отделяют от осадка, смесьдиэтилового эфира и хлористого метилена отгоняют в вакууме, полученную густую массурастворяют в 5 мл хлористого метилена иосаждают раствор в 50 мл гексана сири - 5- 10 С. Выпавшие кристаллы отделяют от маточного раствора, промывают водой и гексаном, вакуумируют 7 - 8 час при 2 - 3 мм рт, ст.и выделяют 3,04 г (32/о) целевого продукта ввиде бесцветных кристаллов, т. пл. 51 - 52 С.Вычислено, %: И 19,52,Найдено, о/о: 1 ч 19,59,ИК-спектр, см в ; 2950, 2890, 1480, 1330(С - Н-групп в СН 2 в ); 1630 (двойная связь винилоксигруппы); 1100, 830 (связи эфирного кислорода); 1595, 1575, 1500, 1455, 1455, 750, 695 (монозамещенное бензольное кольцо).5 По данным иодометрического анализа чистота продукта составляет 96/о,10 1. Способ получения виниловых эфиров 4- замещенных,2,3-триазолов общей формулы где К - водород, фенил; и = 1,2,3,4, о т л ич а ю щ и й с я тем, что виниловый эфир 2-азидоэтанола общей формулы где а имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с производным ацетилена общей формулы где К - как указано выше, в среде органического растворителя с последующим вгяделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ,ий с я тем, что в качестве органического растворителя используют, например, ацетон.