Способ получения циклопропилметилалкиламинов

куя 1 юф ОПИСАИЗОБРЕ и 11 48 И Е ИЯ Саед СоветскиСециадистичеси К ПАТЕНТУ/23-4 08,71 (21) 16913 1) М. Кл, С 07 с 87/34 иоритет 28,08,70 (31) 67809ейцгрия 32) П сударствениый комитет 1 (33) Швавета Министров СССР 1 Опублие делам изооретениаи открытий Д 09,75. Бюллетень(088.8) вано ата опубликования описания 20.04.7 Иностранцы естер Лоренц Маравец, Джорд и Ниль Фредерик НьюманНиколас Шм де 1) Заявите(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛО ПРО П ИЛМЕТИЛАЛ КИЛАМИ11 групеди на им выИзобретение относится к способциклопропилметилалкиламинов облы олучения й формуН - (Н - 12 где К, - водород, С, - С 4 - алкил; К - С, - С 1 е - алкил, обладающих физиологической активностью.В литературе описаны способы получения циклопропилметилалкиламинов восстановлением соответствующих Х-алкилциклопропанкарбоксамидов гидридами металлов. Выход продукта 60 - 70%. Трудность работы с комплексными гидридами металлов, а также сравнительно невысокий выход целевых продуктов снижает достоинства известного способа.С целью упрощения процесса предлагают способ, заключающийся в том, что Х-алкилиденциклопропилметиламины общей формулы сну=сна,атализатгидрирования, например металлов И пы - родия или платины, а также м носителе. Получают продукты с высокходом (до 93,5%).5 Вначале получают И-алкилиденциклопропилметиламин взаимодействием альдегида или кетона с гидроокисью щелочного или щелочно- земельного металла, затем его гидрируют в присутствии катализатора, предпочтительно 10 родия на угле, меди на кремнеземе, меди наглиноземе или платины на карбонате кальция, Целевой продукт выделяют известным способом. Катализатор используют в виде взвеси в растворителе или в воде неподвижно го слоя,Пример 1. В реактор загружают 370 г(5,20 моль) циклопропилметиламина, 302 г (5,20 моль) пропионового альдегида и 80 г (1,4 моль) едкого кали, Смесь перемешивают 20 в течение 1 ч при 0 - 25 С, водный едкий калий удаляют и отбрасывают, Органический слой направляют в колонку, где разгоняют.Получают 466 г (4,2 моль, 81%) чистого Х-пропилиденциклопропилметиламина с 25 т. кип. 55 - 60 С/43 мм рт, ст. Полученныйамин направляют в реактор. В реактор одновременно загружают 5,0 г катализатора (5% родня на угле), 1700 мл метанола и подают484681 1 СН -3 Н-Я20 Н 1 СН 2 Х=СНВ 2 Составитель А. ФрегерРедактор Л. Новожилова Техред Т. Миронова Корректор Е. Рожкова Заказ 674/2 Изд. Ма 1874 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 водород под давлением 3,5 ат при рабочей температуре 70 С, Смесь в реакторе перемешивают в течение 2 ч, затем направляют на фильтр, оставшийся на фильтре катализатор удаляют, Прозрачную (очищенную) реакционную смесь направляют по трубопроводу на ректификационную колонну, где отгоняют метанол и возвращают его в реактор. Получают 330 г (2,9 моль, 70%) циклопропилметилпропиламина с т. кип. 54 С/98 мм рт. ст.П р и м е р 2. Растворяют 27,8 г (0,25 моль) К-пропилиденциклопропилметиламинав 150 мл метанола, содержащего 3 г предварительно восстановленной водородом при 170 С порошкообразной окиси меди (30%) на силикагелевом носителе, Гидр ируют в аппарате для встряхивания Парра в течение 7 ч при 80 С и начальном давлении водорода 3,52 ат. ГЖХ-анализ продукта показывает наличие 13,7 г (49 о/о) циклопропилметилпропиламина,П р и м е р 3. Растворяют 27,8 г (0,25 моль) К-пропилиденциклопропилметил ам и нав 150 мл метанола, содержащего 64 г свежеприготовленной (из СцО+Н 2) порошкообразной меди. Гидрируют в аппарате Парра в течение 9 ч при 80 С и начальном давлении водорода 3,52 ат. ГЖХ-анализ показывает наличие 14,5 г (51%) циклопропилметилпропиламина.П р и м е р 4. Растворяют 22,2 г (0,2 моль) М-пропилиденциклопропилметиламина в 80 мл метанола. В раствор вносят 450 мг катализатора (5%) - платины на карбонате кальция, и смесь гидрируют при комнатной температуре 20 час. ГЖХ-анализ смеси указывает на 79,5 о/,-ный выход циклопропилметилпропиламина.П р и м е р 5. Смесь 25,5 г 90%-ного Х-про пилиденциклопропилметиламина (0,20 моль)и 486 мг (5%) платины на карбонате кальция гидрируют в течение 4 ч при комнатной температуре и 35 ат в автоклаве-качалке емкостью 300 мл из нержавеющей стали (реакция 10 практически завершается через 45 мин). Катализатор отфильтровывают, фильтрат анализируют ГЖХ-методом, он содержит 21,7 г (93% ) циклопропилметилпропиламина,Предмет изобретения Способ получения циклопропилметилалкиламинов общей формулы где К - водород, С - С 4 - алкил; К, - С - Св - алкил, отл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения процесса, Х-алкилиденциклопропилметиламины общей формулы 30где К, - С - С 4 - алкил; й - С - С 7алкил, гидрируют в присутствии катализаторагидрирования, например родня на угле,