Способ получения алициклических -аминокенотов

4842 2 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик61) Зависимое от авт, свидетельства -22) Заявлено 11.12.72 (21) 1857171/23-4с присоедине 1 нием заявки-32) Приоритет -М. Кл. С 07 с 97/00С 07 с 49/30 С 07 с 49/28 осударственный комитетСовета 1 нинистров СССРпо делам изобретенийи аткрытий34 публиковано 15,09.75. 53) УДК 547 447 5 0(088,8) юллетен ата опубликования описания 20.05,7(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ ИЦИ КЛ ИЧЕСКИХ а-АМИ НОКЕТОНОВволяет получать целевой продукт с выходом 63 - 78% от теоретически возможного.П р и м е р 1. Получение 2-К-диметиламиноциклогекса иона.5 3,3 г (0,0163 моль) окиси бензилиденциклогексанона, 2,6 мл (0,019 моль) 33%-ного водного раствора диметиламина и 15 мл спирта нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 ч в запаянной ампуле, Охлаж денную смесь разбавляют водой, насыщаютпоташом и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат сульфатом магния, эфир удаляют, а остаток перегоняют в вакууме.Получают 1,8 г (78,4%) описанного в лите ратуре 2-И-диметиламиноциклогексанона.Т, кип. 58 - 60 С при 5 мм рт. ст., и," ,= 1,4675. Выделяющийся в процессе реакции бензальдегид идентифицируют по 2,4-динитрофенилгидразону, не давшему де прессии температуры плавления с заведомымобразцом. 1 ЕнаяспиО В,Примерлогексанона51 г (Ог 1 снциклогексвежеперегн130 С в течерегонкой в в30 2-фениламин 2, Получение 2-фениламиноцик где Й 1 и Ке - п = 1,2, подвергают вз ком первичного или в 20 в 1 С, с последую вого продукта известиПредложенный спо рактер, достаточно про циклоалкил; ействию с избыт 1 ого амина при ыделением целериемами.осит общий хасполнении и позалки аимод торич щим в ЫМИ 1 соб н ст в и,0253 мос 111 ОП 11нного ан1 ие 15 ч.акууме воциклоге 1Изобретение относится к области получе. ния алициклических аминокетонов.Известен способ получения алициклических а-аминокетонов перегруппировкой И, И-дихлораминов, Выход 780/О от теоретически возможного.Однако указанный способ пригоден только для получения неустойчивых алициклических и-амипокетонов с незамещенной аминогруппой (в виде хлоргидратов), получение же К-замещеппых и-аминокетопов невозможно. С целью устранения вышеуказанного достатка, предложен способ получения циклических а-аминокетонов, отличите особенность которого состоит в том, что роэпоксикетоны общей формуль 1 ль) окиси бензили 2,4 г (0,0253 моль) илина нагревают прн Фракционированной пеыделяют 3,0 г (627%) ксанона в виде светлоКорректор О. Тюрина Редактор Т, Девятко Заказ 705 Изд,1912 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делаем изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушокая наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3желтой вязкой жидкости, темнеющей пристоянии на воздухе. Т. кип, 138 - 140 С при2 мм рт, ст., арг 1,6178, д" 1,1832,Мйнайдено 5615, МКвычислено 5553Найдено, оо; С 76,45, 76,70; Н 7,76, 7,77;7,23, 7,56.С 1 гН 1 зКО.Вычислено, %: С 76,20; Н 7,93; 7,41,П р и м е р 3. Получение 2-К-диметиламиноциклопентанона,Смесь 2,8 г (0,02 моль) окиси пзопропилиденциклопентанотга (т. кип. 75 - 76 С при 3 мм рт. ст., п рго 1 4685 д 4 го 1 0372 МЕнайдено 3770; МК вычислено 37,11; найдено, оо: С 68,32; 68,20; Н 8,70, 9,03; вычислено, %: С 68,50; Н 8,57) и 4,1 мл (0,03 моль) 33 оо-ного водного раствора диметиламина (0,03 моль) и 15 мл спирта выдерживают при комнатной температуре в течение 3 суток. Ацетон отгоняют с растворителем, идентифицируют по 2,4-динитрофенилгидразону, вес которого составляет 4,7 г (98,5%).Реакционную массу экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки сушат сульфатом магния, растворитель удаляют, а остаток перегоняют 4в вакууме. Получено 1,9 г (74,6%) 2-И-диметиламиноциклопентанона. Т. кип. 85 - 87 С при 12 мм рт, ст., пго 1,4820, с 1 г 0,9852, МК найдено 3682; МК в ычислено 3628Найдено, оо: С 66,15, 66,32; Н 10,15; 10,02; Х 10,80, 11,25.С 7 Н 1 зКО.Вычислено, оо: С 66,15; Н 10,02; Х 11,08. 10 Предмет изобретенияСпособ получения алициклических а-амипокетонов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых продуктов, спироэпоксикетоны общей формулы.15 где К, и 1 сг - алкил, циклоалкил; п=1,2,подвергают взаимодействию с избытком первичного или вторичного амина при 20 - 130 С, 25 с последующим выделением целевого продукта известными приемами,