Способ получения -алкилированных солей 10, 10-диалкил-5, 10 дигидрофенарсазония

" 482464 Сотоз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-в 21) 1676369/2351) М,Кл. С 0719/8 22) Заявлено 17.06.7 пением заявкиприс тосударстеенныи комитет Совета Министров СССР ро делам изобретений и открвтий(72) Авторы изобретения аврилов, В, Б. Тикчинский и Б, Д. Чернокальский Казанский химико-технологический институт им. С. М, Кирова 1) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 10,10-ДИАЛ КИЛ,10 Изобретенициклических сти к полученированных солеарсазоиия об бла е относится коединсний мышо не известныхй 10,10-диалкицей формулы сти гетеро., в частносе Х-алкили-дигидрофеьяк ран -5,1 Яз На 1+МХНа 1 НаВ где К 1 - метил;К 2 - метил, этил, изопропил,Вещества могут найти применение как биологически активные соединения, а также как активные компоненты необрастающих красок для судов.Известна реакция четвертизации триалкил(арил)-арсинов галоидными алкилами.Однако для получения М-алкилированных солей 10,10-диалкил,10-дигидрофенарсазония указанная реакция не применялась.Согласно изобретению способ получения К-алкилированных солей 10,10-диалкил,10- дигидрофенарсазония заключается во взаимодействии 10-алкил-галоидмагний,10-дигидрофенарсазина с галоидными алкилами в среде М-АЛКИЛИРОВАННЫХ СОЛЕГИДРОФЕНАРСАЗОНИЯ ргапического растворителя или без него пр агревании, например, до 40 - 100 С с после ующим выделением целевого продукта из естными приемами.Реакция идет по схеме 15Соответствующие 10-алкил-галоидмагний,10-дигидрофенарсазины получают действием магиийорганических соединений на 10- алкил,10-дигидрофенарсазины,П р и м е р 1. Получение иодида К-метил 10,10-метилэтил,10-дигидрофенарсазония.В инертной атмосфере при перемешиваииик раствору бромистого этилмагния, полученного из 0,71 г (0,0292 моль) магния и 3,22 г (0,0292 моль) бромистого этила в 20 мл сухо го тетрагидрофурана, прибавляли раствор2,0 г (0,0073 моль) 10-этил,10-дигидрофенарсазина в 15 мл сухого тетрагидрофурана. После получасового перемешивания прибавляли 22,3 г (0,155 моль) иодистого метила, смесь 30 нагревали в течение 4 час, добавляли допол482464 45 Предмет изобретения1. Способ получения 1 Х 1-алкилированцыхсолей 10,10-диалкил,10-дигидрофенарсазония, отличающийся тем, что 10-анкил-гало идмагний,10-дигидрофенарсазин подвергаютвзаимодействию с галоидными алкилами принагревании, например до 40 - 100 С, с выделением целевого продукта известными приемами,55 2. Способ по п.1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя, например простого эфира. ь О. Минаева. Подурушина Корректор Л. Котова Составптел Техред Е Редактор Л, Герасимова Заказ л 1 ю 3102 Изд. Мо 1754 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3нительно 20,0 г (0,139 моль) иодистого метилаи 20 мл тетрагидрофурана и нагревали реакционную смесь еще 6 час. Растворцтель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из 805 юного водного метилового спирта и дважды изизопропилового спирта. Выход 2,07 г (0,00485моль или 65,7%); т.пл. 214 - 215 С (с разложением).Найдено, %: С 45,45; Н 4,33; М 3,30.С ыН вАв 1 х 1,1Вычислено,%; С 45,51; Н 4,50; 1 х 13,29.Иодид 1 Х 1-метил,10- метилэтил,10 - дигидрофенарсазония - бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в воде, спиртах,ацетоне, ограниченно в бензоле, хлористомметилене.П р и м е р 2. Получение иодида Х-метил 10,10 - метилэтил -5,10 - дигидрофецарсазония(без растворителя).К раствору бромистого этилмагния, приготовленного в цезапаянцой ампуле из 0,54 г(0,0225 моль) маг 1 ия и 2,42 г (0,0225 моль)бромистого этила в 20 мл сухого диэтиловогоэфира, прибавляли раствор 2,0 г (0,0073 моль)10-этил,10-дигидрофенарсазина в 10 мл сухого диэтилового эфира, после получасовой выдержки эфир отгоняли, приливали 23,00 г(0,162 моль) иодистого метила, ампулу продували сухим аргоном, запаивали, выдерживали6 час при 100 С, вскрывали, растворитель отгоняли, остаток трижды перекристаллизовывали из этилового спирта. Выход 1,85 г(0,0068 моль илп 59,4 о/о); т. пл. 214 - 215 (сразложением).Найдено, %: С 45,80; Н 4,55.С,НиАзЫ.Вычислено, /ю: С 45,51; Н 4,50.П р и м е р 3. Иодид 1 Х 1-10,10-диметил,10 дцгидрофенарсазония.К раствору бромистого этилмагния в7,5 мл сухого тетрагидрофурана, приготовленного в незапаянной ампуле из 0,235 г (0,0098моль) магния и 1,065 г (0,0098 моль) бромистого этила, прибавляли раствор 2,00 г(0,0078 моль) 10-метил,10-дигидрофенарсазина в 5 мл сухого тетрагидрофурана. Послеполучасовой выдержки добавляли раствор12,00 г (0,0845 моль) иодистого метила в 5 млтетрагидрофурана, ампулу продували аргоном, запаивали, выдерживали в 10 час при100 С, вскрывали, растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из 80%-ноговодного метилового и дважды из этиловогоспиртов. Выход 0,85 г (0,0021 моль или 26,2%);т. пл, 201 - 202 С (с разложением),1-1 айдецо, юю; С 43,76; Н 4,21; 1 Х 1 3,31.С,вНпА 5 Ы. 5 Г 0 15 20 25 30 35 40 4Вычислено,%. С 43,60; Н 4,16; 1 х 13,39.П р и м е р 4. Иодид Х-метил,10-метилцзопропил,10-дигидрофецарсазопия,К раствору бромистого этилмагния в 75 млсухого тетрагидрофурана, приготовленного внезапаянной ампуле из 0,235 г (0,0098 моль)магния и 1,065 г (0,0098 моль) бромистогоэтила, прибавляли раствор 2,00 г (0,0071 моль)10-изопропил,10-дигидрофеарсазипа в 5 млсухого тетрагидрофурана.После получасовой выдержки добавлялираствор 12,00 г (0,0845 моль) иодистого метила в 5 мл тетрагидрофурана, ампулу запаивали, выдерживали при 100 С 10 час, вскрывали, растворитель отгоняли, остаточек перекристаллизовывали из 80%-ного водного метилового и затем этилового спиртов. Выход 1,53 г(с разложением) .Найдено, /ю: С 46,20; Н 4,89; Х 3,20,С г 7 На, Азад.Вычислено,%: С 46,28; Н 4,83; 1 Х 1 3,18,Пример 5. Получение иодида 1 Х 1-метил 10,10-метилэтил,10-дигидрофенарсазония.В инертной атмосфере при перемешиваниик раствору бромистого этилмагния, полученного из 0,71 г (0,0292 моль) магния и 3,22 г(0,0292 моль) 10-этил,10-дигидрофецарсазина в 15 мл сухого диэтилового эфира, послеполучасового перемешивания прибавили 22,3(0,155 моль) иодистого метила, смесь нагревали в течение 5 час, добавляли дополнительно20,0 г (0,139 моль) иодистого метила и 30 млдиэтилового эфира и нагревали реакционнуюсмесь еще 6 час. Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из 80/ю-ного водного метилового спирта и дважды из этилового спирта. Выход 1,95 г (0,00457 моль или61,8/ю); т. пл. 214 - 215 С (с разложением).Найдено, %. С 45,60; Н 4,35; К 3,28.С,6 Н,зАзЫ.Вычислено,%: С 45,51; Н 4,50; 1 х 13,29.