Способ получения трихлорацетоксиэтилтиолфосфонатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия 11482463 Союз Советскии Социалистических Республик(51) М. Кл. С 071 9/4 присоединением заявкисударственнми комит оавта Министров ССС йо делам изобретенийи открытий(О Дата опт бликован 1 гя 72) Авторы изобретсн 1 Р, В, Стрельцов, Л, Э. Кирилина, И. И. Шинкина и Н. К. БлизнюИзобретение отно ния органических про стности к получению олфосфонатов общей Однако 13-трихлор хлориды ранее в данн лись. Согласно предлага 5 соб получения соедин основан на взаимодей сиэтилсульфенилхлори ции органодихлорфос ном соотношении 1:2 0 схемельфениле вводпацетоксиэтил ую реакцию зоорете ей фо -трихл оду кта спирто охлажд емому иений общствиида с прфинов и.: СОСИ,С О де В - а С 1+ пгС 1 + 2) ОН иО оторые мо физиологич Известе 1 иолфосфонСС 1 з СОСНСНзЯГ11 .Н О О Ы 1+ НС 1 Г имеют указанные выше значе 11 И Реакция протекает - 30 до +20 С, предпоч ском растворителе, нап данном случае исключае деления свободных хлор пения акцептора хлорис щые вещества образуютс чественным выходом. Он е при температуре тительно в органи ример хлороформе. тся необходимость фосфонатов и пр того водорода. Ко я практически с к и представляют с вы- име- неч- оли- обой 1сится к области получеизводпых фосфора, в ча- трихлорацетоксиэтилтиформулы А ил, аралкил;лкил,ут найти применение в качестве ски активных веществ.способ получения ацилоксиэтилатов общей формулы гд Ас - ацильпыи остаток арилоксиалкилкарбоповой кислоты;К - алкил, арил, аралкил;К - алкил,оторый основан на взаимодействии р-меркапоэтиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых ислот с хлорангидридами кислот фосфора в рисутствии акцептора хлористого водорода. нию спормулы А орацеток 1 и реакв в мольении по482463 Найдено, % Вычислено, % п 20 Д 20 Формула С 1 Р 1,4530 28 031,3801 26,13 СпН)зСз 045 Ь1С)зНьзС 1,0,РЯС 14 НзСз 04 Р ЬСзНзоС з 04 Р 8СзНззСз 04 Р 5 8,22 7,65 7,39 7,15 6,53 8,1 1 7,81 7,41 7,24 6,41 8,48 7,90 7,64 7,38 6,74 МетилПропилБутилАмнл2-ЭтилгексилЭтилБутил Фенил То жеПредмет изобретения Составитель М. Коротеев Тсхред Т, Миронова Редактор Л. Герасимова Корректор Н, Аук Изд.1960 Тираж 529 Подписное ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 1607 МОТ, Загорский филиал 3подвижные слегка окрашенныс жидкости. Сте. пень пх чистоты и строение подтверждены элей ентарным и спектральным анализами, а также с помощью тонкослойной хроматографии,Исходный сульфенилхлорид вовлекается в реакцию г, виде раствора в хлороформе илп другом и одход 51 щем растворителе.Продукты реакции органодихлорфосфинов и спиртов получают путем смешения реагентов при температуре от - ЗО до - 25 С, предпочтительно в органическом растворителе, например хлороформе,П р и м е р. Получение О-этил (трихлорацетокси) -этилфенилтиофосфоната.К охлажденному до - 30 С раствору 0,025 г моль фенилдихлорфосфина в хлороформе прибавляют 0,05 г моль абсолютного этилового спирта, поддерживая температуру не выше - 25 С (реакция экзотермична). После этого к полученным таким образом продуктам низко- температурного взаимодействия прибавляют раствор 0,02 г моль р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида в хлороформе, поддержи. вая температуру в реакционной массе в пределах от - 30 до - 25 С (раствор сульфенилхлорида готовят путем прибавления 0,025 г моль хлористого сульфурила или хлора к раствору 0,025 г моль р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты в хлороформе при температуре от - 35 до - 25 С, с последующим постепенным доведением температуры раствора до комнатной. По окончании прибавления сульфенилхлорида температуру реакци онной массы медленно в течение 1,5 - 2 час доводят до комнатной, перемешивают в этих условиях 1 час, удаляют при уменьшенном давлении газообразные и легкокипящие продукты реакции, а также растворитель и в остатке получают конечное вещество в виде подвижной жидкости, выход количественный; п 0 1 5430, с 120 1 429011 айдено, з 7 з; С 1 27,11; Р 8,03; Ь 7,94.С,2 Н 4 С 1204 Рс).Вычислено, %: С 1 27,25; Р 7,92; 5 8,18.В ИК-спектре полученного соединения об- О наружены следующие характерные областипоглощения (см -); 520 (Р - Ь - С); б 85 (С - С 1), 1040 (Р - О - С), 1260 (Р=О), 1440 (Р - фенил), 1780 (С =0), 2880 в 29 ( - СН 2 С 112 )5 В аналогичных условиях получают другиесоединения, перечень которых представлен в таблице. 1. Способ получения трихлорацетоксиэтил тиолфосфонатов, отличающийся тем, что р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид подвергают взаимодействию с продуктами низкотемпературного взаимодействия органодихлорфосфина и спирта при охлаждении с последую щим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре от - 30 до +20 С в среде инертного органического раст ворителя.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве продуктов низкотемпературного взаимодействия используют реакционную массу, полученную при смешении органодихлорфос фина и спирта в мольном соотношении 1: 2при температуре от - 30 до - 25 С.