Способ получения хлорпроизводных 4(5)-нитроимидазола

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(1)479767 Своз Советских Социалистических Республии) Приоритет -Совета Министров СССРво делам изобретенийи оврытий К 547.781.78(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗ 4(5)-Н ИТРОИМ ИДАЗОЛ А Ы где, если К,К - хлор, Ктом, что 2,4 (5) -днитроимидазол фосфора в среде ридина прп 75 - 9Такой способ как 2-хлор(5)- соединение - 5( водоро водоро 1 ннтро обоао дпмет о дает- хлор, или ающпися в или 4,5-дпхлорокпсью ида илн ппто К, д, заклю мидазол тывают лформам озможность получать идазол, так и новое 4 (5) -пптроимпдазол. итроим ) -хлор Изобретение относится к способу получения 2-хлор- или 4(5)хлор(4)-нитроимидазолов, которые могут найти применение при синтезе взрывчатых веществ и как биологическиактивные вещества,Известен способ получения 2-хлор(5)-нитроимидазола кипячением 2,4 (5) -динитроимндазола в этиленхлоргидрине в течение 15 час.Недостатками этого способа являются нетехнологичность, длительность процесса (15 час),а также низкое качество целевого продукта.Предлагаемый способ получения хлорпроизводных 4 (5) -нптроимидазола общей формулы П р и м е р 1. К 17,8 г (10,228 моль) диметзлформамида при 2 - б С прикапывают 17,4 г (0,114 моль) хлорокиси фосфора, К полученному раствору присыпают 6 г (0,038 л.оль) 5 2,4(5)-динитроимидазола и нагревают реакционную смесь 2 час при 75 - 80 С, Раствор охлаждают и выливают в 100 г льда. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой до нейтральной реакции (4 Х 15 мл) и получают 4,6 г светло-желтого продукта, т. пл. 209 - 211 С.Фильтрат нейтрализуют расчетным количеством щелочи, подкисляют и экстрагпруют эфиром (4 Х 50 мл). Эфирные вытяжки упарп вают и получают 0,6 г продукта с т. пл. 206 -209 С. После перекристаллизацнп из воды получают 3,8 г (6%) 2-хлор(5)-ннтроимидазола, т, пл, 214 - 216 С (по лит. данным т. пл.214 - 216 С).20 Найдено, %: С 24,27, 24,38; С 1 23.34, 23,75;К 27,57, 27,28.СзН 2 С 1 Хз 02.Вычислено, %: С 1 24,06; 1 ч 28,47; С 24,50.П р и м е р 2. К 12,8 мл (0,14 моль) хлор окиси фосфора при перемешивании прикапывают 1,6 мл (0,02 моль) пирид,ша при 10 - 15 С, а затем порциями добавляют 3,16 г (0,02 моль) 4,5-динптроимидазола так, чтобы масса сильно не разогревалась, Затем темпе- ЗО ратуру доводят до 80 С и выдерживают 2 час.479767 Предмет изобретения Составитель Г. Жукова Техред В. Рыбакова Редактор 3. Горбунова 1(орректор В. Гутман Заказ 235/461 Изд.918 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Твн. Харьк, фвл. пред. Патент Далее раствор охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, смесь промывают ледяной водой до нейтральной реакции (4 Х 20 мл) и сушат. Получают 2 г светло-желтого продукта, т. пл, 257 - ,259 С. После перекристаллизации из спирта получают 1,3 г (45%) 5(4)-хлор(5)-питроимидазола, т. пл. 259 - 261 С.,П р и м е р 3. К 17,8 г (0,0228 моль) диметилформамида при 2 - ,б С прикапываюг 17,4 г (0,114 моль) хлорокиси фосфора, К по лучеппому раствору присыпают 6 г (0,038 яголь) 4,5-динитроимидазола и реакционную смесь нагревают 2 час при 75 - 80 С, Затем раствор охлаждают и выливают в 100 г льда. Выпав ший осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой до нейтральной реакции (4 Х 20 мл) и сушат, Получают 4,3 г светло- желтого продукта, т. пл. 248 в 2 С. Фильтрат нейтрализуют расчетным количеством щелочи, подкисляют и экстрагируют эфиром 20 (4 Х 50 мл). Эфирные вытяжки упаривают и получают 0,8 г продукта с т. пл, 245 - 248 С. После перекристаллизации из воды получают 4,3 г (77%) 4(5)-хлор(4)-питроимпдазола. т. пл. 259 - 260 С. 25Для идентификации 2-хлор- и 4 (5) хлор(4)-нитроимидазолов последние метилируют диметилсульфатом. Получают не описанный в литературе И - метил-хлор(5) -нитропмидазол - белый кристаллический продукт, т. пл, 141 - 142 С (из воды).Найдено, %: М 25,75; 25,86; С 21,45, 21,64.С 4 Н 4 Хз 02 С 1.Вычислено, оо: ч 26,10; С 21,90.Этот продукт дает депрессию температуры плавления в смеси с известным Х-метил-нитро-хлоримидазолом, Кроме того, получают М-метил-питро-хлоримидазол (т, пл. 147 - 148 С), который идептифицировапробой смешения с заведомо известным Х-метил- нитро-хлоримидазолом (т. пл, 147 - 148 С). Способ получения хлорпроизводпых 4 (5) -питроимидазола общей формулы где, если К - водород, то К 2 - хлор, или К 1 - хлор, К 2 - водород, отличаюигийся тем, что 2,4(5)-динитроимидазол или 4,5-динитроимидазол обрабатывают хлорокисью фосфора в среде диметилформамида пли пиридипа при 75 - 95 С.