Способ получения окрашенного полиметилметакрилата

(111 4745 43 Союз Советских Социалистических РеспувликТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ависимое от авт. свидетельствприсоединением заявки1834119/23 Государственный коми 32) Приоритет вета Министров СССРо делам иаооретений 77.494 (088. Опубликовано 25,06.75. Бюллетень2Дата опубликования описания 12.03.76 и открыти 72) Авторы изобретения Ю. Б. Шекк, М. В, Алфимов, Г. Н, Богданов, В. И. Гер и А. Н, Розенберг(71) Заявит Отделение ордена Ленина института химической физики АН С 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О ПОЛ ИМЕТИЛМЕТАКР АШЕН НОГОАТА полимера при 160 одить местное пр где К - водород, алкил, фен В качестве пространственно оксистирилпиридинов использу венно 4-Д 5-ди-трет-бутил-ок дин, 4- (3,5-ди-трет-бути.ч 4-о рил)пиридин или 4-(3,5-ди-тр р-фенилстирил)пиридин в ко 4,0 г/л метилметакрилата и о ют путем воздействия радиац ил,затрудненных ют преимущестсистирил) пирикси+метилстиет-бутил-оксиличест 0,6 - краску проявляионного облуче 1. В метил (3,3-ди-тре 2,0 г/л а, атор поди е растворятсистирил)- о-бутиронии проводят метакрилатт-бутил-оа-азо-ди-изтеризации) Изобретение относится к способам получения окрашенных полимеров, в частности, полиметилметакрилата.Известен способ получения окрашенного полиметилметакрилата, состоящий в том, что в метилметакрилат вводят пространственно затрудненные оксипроизводные ароматических соединений - пространственно затрудненные фенолы - с последующими полимеризацией и проявлением окраски полимера.С целью получения устойчивой синей окраски, предлагается в качестве оксипроизводных ароматических соединений использовать пространственно затрудненные оксистирилпиридины общей формулы ния или путем нагревания200 С, причем можно провоявление окраски.Процесс осуществляют следующим образом.5 Соединение указанной формулы растворяют вметилметакрилате, проводят полимеризацию по любому режиму, однако так, чтобы температура полимеризации не превышала 80 С, и получают бесцветный полимер. В тех местах, 10 где желательно получить окраску, полимер нагревают до 160 в 2 С, при этом соединение приведенной формулы претерпевает химические превращения и дает устойчивую окраску полимера. В качестве нагревателей использу ют струю горячего газа, пламя горелки, масляные ванны, разогретые клише и др. Глубина прокрашивания определяется глубиной прогрева полимера. При проявлении с помощью облучения проявление окраски происходит 20 только на участках, получивших определеннуюдозу облучения. Глубина прокрашивания определяется энергией и типом ионизирующего облучения. Облучение можно проводить через трафарет или путем перемещения пучка иони зирующего излучения и материала относительно друг друга.Примерют 3,0 г/л 4- пиридина и30 трила (нници в474543 Предмет изобретения С - Г 11011 Составигслв Г. МурманцеваРедактор О, Кузнецова 1 схред М, Семенов Корректор М, Лейзерман Заказ 281/3 Изд,914 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 полимеризацгпо прп температуре, пс превышающей 80 С. Облучение полученного бесцветного полимера -лучами от кобальтового источника до дозы 2 Мрад приводит к появлению синей окраски. Спектр поглощения центров окраски лежит в области 530 650 мм, оптическая плотность при Л 630 нм и длине оптического пути 0,4 см 1,0.П р и м е р 2. Бесцветный образец, приготовленный так же, как и в примере 1, но содержащий в качестве пространственно затрудненного оксипроизводного ароматического соединения 3,0 г/л 4-(3,5-ди-трет-бутил-окси+метилстирил) пиридина, при облучении быстрыми электронами с энергией 3 Мэв до дозы 2 Мрад приобретает синюю окраску, Спектр поглощения центров окраски лежит в области 535 - 660 нм, оптическая плотность при Л 640 нм и длине оптического пути 0,4 см 1,0.П р и м е р 3. Бесцветный образец, приготовленный так же, как и в примере 1, но содержащий в качестве пространственно затрудненного оксипроизводного ароматического соединения 4 г/л 4- (3,5-ди-трет-бутил-окси-Р- фенилстирил)пиридина, при облучении Т-лучами от кобальтового источника до дозы 2 Мрад приобретает сине-зеленую окраску. Спектр поглощения центров окраски лежит в области 530 в 6 нм, оптическая плотность при Л 630 нм и при длине оптического пути 0,3 см 1,7. После выдержки образца при 80 С в течение 30 мин приобретенная окраска становится устойчивой к действию атмосферных газов и солнечного света.П р и м е р 4. Бесцветный образец, приготовленный так же, как и в примере 1, диаметром 10 мм и толщиной 7 мм выдерживают в масляной ванне при 160 С в течение 15 мин, что приводит к окрашиванию полимера в голубой цвет. Спектр поглощения центров окраски лежит в области 530 в 6 нм, оптическая плотность при Л 635 нм составляет 0,7,П р и м е р 5, Бесцветный прозрачный образец, приготовленный так же, как и в примере 1, но содержащий в качестве пространственно затрудненного оксипроизводного ароматического соединения 3,0 г/л 4- (3,5-ди-трет-бутил-окси-Д - метилстирил) пиридина, диаметром 10 мм и толщиной 7 мл после 5 мин выдержки в масляной ванне при 200 С приобретает синюю окраску. Спектр поглощения центров окраски лежит в области 535 - 660 нм, оптическая плотность при Л 640 нм составляет 0,8.П р и м е р 6. Бесцветный прозрачный образец, приготовленный так же, как и в примере 1, диаметром 10 мм и толщиной 7 мм, но содержащий в качестве пространственно затрудненного оксипроизводного ароматического соединения 3,9 г/л 4-(3,5-ди-трет-бутил-окси- Р-фенилстирил) пиридина, после 10 мин вы дсржки при 180 С в масляной ванне приобретает синюю окраску. Спектр поглощения центров окраски лежит в области 530 - 650 нм, оптическая плотность при Л 640 нм составляет 1,0.10 П р и м е р 7. Слегка окрашенный в желтыйцвет, приготовленный так же, как в примере 1, прозрачный образец диаметром 10 мм и толщиной 7 мм, но содержащий в качестве пространственно затрудненного оксипроизводного ароматического соединения 3,5 г/л 4-(3,5-дитрет-Ьутил-окси - р - (п-нитрофенил) стирилпиридина, после 10 мин выдержки в масляной ванне при 180 С приобретает сине-зеленую окраску, Спектр поглощения центров окраски 20 лежит в области 630 в 6 нм, оптическаяплотность при Л 620 нм составляст 1,О,1. Способ получения окрашенного полиметилметакрилата введением в метилметакрилат пространственно затрудненных оксипроизводных ароматических соединений, полимеризацией и проявлением окраски полимера, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью полученияустойчивой синей окраски, в качестве оксипроизводных соединений используют оксистирилпиридины следующей общей формулы 40где Я - водород, алкил, фенил.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве затрудненных оксистирилпиридинов используют 4-(3,5-ди-трет-бутил-окси стирил) пиридин, 4- (3,5-ди-трет-бутил-окси+метилстирил) пиридин или 4- (3,5-ди-трет-бутил-оксиз-фенилстирил) пирпдин в количестве 0,6 - 4,0 г/л метилметакрилата.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся 50 тем, что проявление окраски проводят воздействием радиационного облучения.4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что проявление окраски проводят путем нагревания полимера при 160 в 2 С.55 5. Способ по пп. 1 - 4, отличающийсятем, что проводят местное проявление окраски.