Способ получения фосфорилированных имидазолинов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ472941 Союз Советских Социалистических Реслублик(32) Приоритет Совета Министров СС ло лелам нэобретенн оллетець е 21 публико цо 05.06.75.) Авторы изобретен адимиров рокофьева и(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯфОСфОРИЛ И РОВАН НЪХ ИМИДАЗОЛ И среде позволяет оез гцть время реакции цхкенця выхода сокра 5 - 6 раз.- -18- ОК", ХНК" или торые могут найизиологцчески ак Процесс ооычганичеоком раствриле, или в водно Выход целевы Проведение пр Изооретение относится к спосооу получния амидотиофосфатов, а именно фосфорилрованных имидазолинов общей формулыФ где К - алкил, арил; КХК"; К" - С - С,-алкил, коти применение в качестве фтивных веществ.Предлагаемый способ получения указанных соединений основан на известной реакции взаимодействия хлорангидридов тиофосфорных кислот с производными имидазола и состоит в том, что хлорангидрид тиофосфорной кислоты общей формулы (КО) КР (5) С 1, где К и К имеют вышеуказанные значения, обрабатывают 2-метилимидазолином в присутствии акцептора хлористого водорода, предпочтительно гидроокисей щелочных металлов или их карбонатов, при ( - 30) 80 С. о проводят в инертном оррителенапример ацетонит-спиртовой среде.продуктов 75 - 92%, оцесса в водно-спиртовой П р ц м е р 1. 1 суспецзиц 2,76 г свежепро 5 каленного карбоцата кальция ц 4,30 г О-этцлХ,Х-дцэтцламцдохлортцофосфата в 20 гил сухого дцетонптрцлд прибавляют по каплямпрц 18 - 20 С раствор 1,68 г 2-метилцмцдазолинд в 30 ил ацетонцтрила, перемешиваюто 10 - 2 час прц комнатной температуре, отделяют осадок, промывают его бензолом, экстрагцруют фцльтрат бензолом, промывают бензольцый слой водой, сушат прокаленнымсульфатом натрия, перегоняют и получают Оэтцл-Х,Х-дцэтцлдмцдо-Х - (2 - метцлцмцддзолцнпл)-тцофосфат, выход 90 ор, т. кцп. 126 -128 С 0,25 мм; а га 1,5155; а 1,2222.Найдено, оо: Р 11,59; 11,38; Х 15,90; 16,06;Я 11,82; 12,05; МКа 60,71.20 С.НггХзОР 8,Вычислено, ",: Р 1,76; Х 15,96; Я 12,18;МК а 61,25.П р и м е р 2. В условиях примера 1 пз1 г 2-метцлцмцддзолцна, 2,33 г О-этцл-ХгХ25 дцметцлхлортиофосфата ц 1,72 г кдрбоцатакалия в ацетоццтрцле в течение 48 час получают О-этцл-Х,Х-дпметцлампдо-Х-(2-метцлимцддзолцнцл) -тцофосфат, выход 85,6";г. кип, 120 - 121 С/0,22 мм; а аг 1,5205; сУ 130 1,1302,4729 1 Предмет изобретения 20 СН 5КСРз 25 Составитель И. Обрунников Техред Т, Курилно Корректор Л. Денискина Редактор Т, Шарганова Заказ 1286/1854 1 зд М 771 Тираж 529 Под:шсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харак, фил. пред. Патент 11 айдецо, о/ Р 12,92; 12,81; Х 17,06; 6,93.СвН,вХвОР.Вычислено, ,ъ: Р 13,16; Х 17,86.П р им ер 3. Как в примере 1, цз 1,5 г 2 метилимидазолина, 3,25 г 0-бутил-Х-метиламцдохлортцофосфата ц 2,22 г карооцата калия в сухом ацетонитриле в течение 7 час прикомнатной температуре с выходом 75,6",получают 0-бутцл-Х-метиламидо-Х- (2-метцлцмцдазолицил) - гцофосфа г, т. пл. 43 - 45 С(гексац).Найдено, с)о: Р 11,76; 11,71; Х 17,0"; 17,10;с 12,62, 12,83.СвНаоМвОРЯ.Вычислено, %: Р 12,42; Х 16,86; Я 12,86.П р и м е р 4, К раствору 3,78 г О,О-диэтилхлортцофосфата в спирте при 20 - 10 С прибавляют одновременно раствор 1,68 г 2-метилимидазолица в спирте и раствор 1,6 г едкогопатра в 10 ял воды, перемешивают 3,5 часпри комнатной температуре, добавляют эфир,водный слой отделяют, эфирный слой промывают несколько раз водой, сушат сульфатомнатрия, отгоняют эфир и получают О,О-диэтил-К - (2-метилимидазолинцл) - тиофосфат,ггвыход 80,4; т. кип. 97 - 98" С/0,12 лл; пд1,5032; г/ 1,1508.Найдено, , Р 12,71; 12,45; М 11,50; 11,50.СвН 17 Х 20 вРЯ,Вычислено, о/; Р 13,11; Х 11,86,П р и м е р 5. В условиях примера 4 из1,68 г 2-метилимидазолцна, 4,05 г 0-этцл-О-нпропцлхлортиофосфата и 1,6 г едкого цатрачерез 2,5 час при 20 - 36 С получают 0-этилО-и-пропил-Х- (2 - метил имидазолинил) - тиофосфат, выход 86 Ю,; т. кип. 119 - 121 С/0,3 сья;и с 1,50 ОНайдено, : Х 10,86; 10,89; . 12,43; 12,19,С вН 19 кгОа Р Я.,Вычислено, Ь: Х 1,19; 8 12,81,Пример 6, Как в примере, 4 цз 1,68 г2-метцлимидазолина, 4,8 г О,О-дцпропилхлортиофосфата и 1,6 г едкого патря через 2,5 час прц 30 С получают 0,0-дипропил-Х(2 - метцлцмцдазолинил) - гьофосфат, выход77,6"; т, кцп. 118 -20 С/0,21 нл; п о 1.4970;з 1 (1 с 9 о 2Найдено, .: Х 10,00; 10,00; 8 11,73; 11,66,Ий,о 70,62.С. Н 2,Х 20;Р Я,Вычислено, ;: Х 10,60; Я 12,13; МКд 7049.П р ц м е р 7. Аналогично примеру 4 цз,о , г - ,1,68 г 2-метцлимидазолцца, о,70 г 0,0-дцфеццлхлортцофосфата ц 1,6 г едкого патра через3 час получа 1 от О,О-дцфеццл-Х-(2-метцлимцдазолцнцл) -тцофосфгт, выход 92, т. пл.56 - 57,5 С (гексан-бецзол, 1: 1).15Найдено, юа. М 8,66; 8,62; Р 9,68; 9,8.С 1 вН пХ 202 РЯ,Вычислено, ос; Х 8,43; Р 9,32. 1 Способ получения фосфорцлцровацныхцмцдазолццов общей формулы где К - алкил, арцл; К - ОК". ХНК" цлц3 О ,й - С, - Св-алкцл, отличаюиийся тем, чтохлорацгцдрид тиофосфорной кислоты общейформулы 1 КО)КР(Я)С 1, где с, и Г имеют35гышеуказаццые значения, подвергают взаимодействию с 2-метилимидазолицом в присутствии акцептора хлористого водорода при1 - 30) - 80" С,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качсствс акцептора хлористого водорода цс 40 пользуют гцдроокиси щелочных металлов илицх карбонаты.3, Способ по и. 1. отличающийся тем, чтопроцесс проводят в инертном органическомрастворителе цлц в водно-спиртовой среде.