Способ получения дигидразида 4, 4″дифенилфталиддикарбоновой кислоты

(22) Заявлено 13.04,73 (21) 1914219/23-451) .Ч. Кл. С 07 с 109,10 с присоединением заявкц -Гссударственный кс),нтет Совета Мнннстров СССР по лелем нзобретеннй(088.8) Опубликовано 05.з 6.75, Бюллетень Ле 21 н открытнй Дата опубликования описания 19.02.76(2) Авторы Гцзобретенця Р. А. Бринкманис и 3. Я. Алексейс Л атвийский филиал Всесо)оз ного научно-иссл ело вател ьскогоинститута химических реактивов и особо чистых химическихвеществ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРАЗИДА 4,4"-ДИФЕНИЛФТАЛИДДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ11 зобр: тснце относится к спосооу пол, чецця компонентов для производства высокотсрмостойких пластических Ясс, 1:рхс:смык з различных отраслях науки и -.Ох.:к.Известен способ получения дц.ллря: цдя 4,4"-дифснцлфталиддикарбоновой кисло-.: , рификацией 4,4"-д(ифенилфталиддикарбонояой кислоты метанолом в г)рисутствци конце)трцрованной серной кислоты с последуощсй обряооткой полученного диметцлового эфцра 4,4" - диГ)сплфтялцлдикарбоновой кислоты гилразцнгцдратом (гидразинолиз) в метаноле в токе аргона, высаживанием цегС 1 ого д- гидразида дистиллированной водой со льлс ц перекристаллизаццей из воды. Выход целсвого пролукта 60,)о.К недостаткам известного способа отца ятся длительность процесса (этерифцкяцця 15 - 20 час, гидразинолиз 20 - 26 час), пеоохол - мость перекристаллизации промежуточог, диметцлового эфира 4,4"-дифенилфтялцдд- карбоновой кислоты, что усложняет прос; и снижает выход кяк эфира, тяк и целевя;О продукта, использование больших ооъемов волы (1: 500 - 1: 1000) для перекристгллцзяцци, что значительно затрудняет его сбор, и применение больших количеств ядовитогостанола, что увеличивает опасность поозволства.Цель изобретения - увеличение вь;хола:,сл:вого продукта ц упрощение процесс;1 достигается тем, что лля этсрцфцкацц ПОЛЬЗЛОТ ЭТЯОЛ и ПРЦСУТСТВЦЦ Х.О,"ЦСОго тцоцц,а, Гидрезцнолцз ГрОВОдят в ц .11 х сто вцц этднола при 95 в 1 С ц перекристяллцзоэ.1 вают ЦслсвОЙ прОд)кт цз 0.кг) тпог объема смеси пирдиня ц волы, взятых и сОп 01 цц 1: 10.Получаемый лцэтцловый эфир 4,4"-д,1)с ) цлфталцддцкароовой кислот. с т)слм(1лополнительцоц оч;сткц, врем)1, .с 1)лмое для завершения этерцфцкации, состдлл)ст 3 чпс, выход эфира 98,5 оо.Целевой продукт полГОстью раствор, тс 1 15 в 20-кратном объеме смеси пцрцлццд и Од;(1: 10), что спосооствуст Оолсс эф)сктцвно," о цсткс, Уменьшение ооъсма растворителя лает воз",:Ожцость сократить продолжцтсль:Ость перскрцстяглцзяциц ц повысить вГхолЗдме;)я мсадолд нд этднол кяк ;: СГлцэтс 1 тцфцк 1 ццц, т и и 11 я стадии л Грд.1 ПО,1 П зд сущсствеццо повышает ( сзапдспость 1: )Од.- дсЯ ПРОЦССС.Процесс провол 51 т СГ 1 елующцх Об)Язон.С 1,;сне)зцц ..дфс;ц,ф", я ц) лцкярбо 110 вой 1(ис,1 Оты ) я Осо.1 отцом этд но,с 1 ркдГыв)ют хлорцстьй Гцоццл, няолю;Гяя рзо"св реакционной массы ц быстрое рястворсццс ЗО 4,4" - дифенцлфтялцдлцкярбоновой кислоты472931 Предмет изобретения Составитель Л. Кр очкова Техред Т. КурилкоКОСКТОР В, ГГ;1 с 1;1 Редактор Т. Шарганова Заказ 1288/1855 Изд. ,"е 769 Тирада 529 Подписное ЦНИИП 1 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, ЭК, Рамшскан наб., д. 15Тип, Харьк, фил. пред, Патент с 1 ТС;1 рсс 1 КППОППМ 10 ) сССу 1 ИГ)СВОт,О Ки СП 15 КИ 5 ГЯ Г 3 чПС, сразс КС фцгьтЭмО и 1 с"Ч-фп,Ь",)С Б ВЯКУУЗЕСО Лс)ВЯСК 10 М 1 ОЛОС 1 РЙ 1 ЫМ 1 ЯСОСОМ, ОХГЯК,сОТ П ОСТс 1 Б,1 ЯЮ Г5 а 12 час лля кристаллизации. Диэтпловыи эфио 4,4"-51 фсигфталеелликарб)оцово кисло 1ты отфильтровывают, промывают па Грильтрс Голой ло пейрялшОй 1)сЕкцпи стос 1 ОЙ Иолы по у 1111 всрсальпое П 1 ЛПИЯторное 1 ОумЯГс), сушат при 110 С и получают продукт, т. и10 142,5 - 143 С, который без дополиитсльпой очистки используют лля синтеза лиг Елразиля 44 иФС 1 ил 1)талелд 11 карбопово к 11 с 1 ОтыГитразеИолиз Лиэтилового эфира 4,4"-Лп 15 фсцилфталилликарбоповой кислоты проволят в среде абсолютного этаиола при 100 С в теение 6 час, Целевой продукт высакиваот из охлажлаПой листиллпроваппой воды (3 - 5 С), отделяют иа путч-фильтре, растворяют в 20-кратном обьеме смеси пиридина и волы (1: 10) при 95 - 98 С, фильтруют горячим, оставляют фильтрат иа 12 - 16 сас при +5 - 0 С, отделяют кристаллы, сушат их при 110 С ло постоянного веса и получают лигилразил 4,4" - лифепилфталилликарбоиовой кислоты, т. пл. 251 - 253 С, с выходом 75,)о.П р и м е р, В эмалировапцый реактор, спабжсппый механической мешалкой и обратным холодильником, загружаютКг 4,4"-лифспилфталилликарбоповой кислоты и 10 л абсолютпого этаиола. При перемешивании и пагрсваиии прикапывают из мерпика 1 кг хлористого тпоппла, наблюдая быстрый разогрев смеси и полное растворение 4,4"-дифеиелфта лил:икарбоиовой кислоты, нагревают ло кв пепия, кипятят 3 сссс, сразу ке фи;ЕьруОт 1 д путч-фильтре лля отделения механических примесей, охлаклают, отлсляют лиэтпловый эфир 4,4"-дифенилфталилликарбоновое кис лоты, промывают его на фильтре водой до нейтральной реакции и сушат при 110 С.1,2 кг высушенного лиэтилового эфира т 4 - )ИГЕ)сПЕ,1) Гялп,.икар)0 ОБО 1 ес, Г)ты ГР УЖ Я ОТ Б с)ВТОКГ 1 В 11;1 С 1)К Я С 10 ИС: СЯГЦ, лооявг 51 От 8, ) кг Гил рази 1 Гцлр сг с и 4 я я бсол;отпого этаполя, ролувают смесь азотом в течение 10 ин, при перс:сшивании нагревают ло 100 С (лавлсппе в автоклавс 0,5 ати) и при этой жс тсмпсра гуре и постояПом цсрсзешеБЕПе:.1 вылсрживяют 6 чГс. Далеп.с автоклявс к копц, рсякцпп 3 ати. Прп 50 С/15 л,е рт. ст. в токе азота упаривают смесь ло е,: начального обьсма, отогпапцыс гидрезИгитрат и этапол испогь:уО в спсзс пог,орпо, остаток выливают в 1 О-крсГЙ Объев сохлак;еп 01, БОЛЯ, ОтфеГьрсвь от бс,ь;с к)исс 1,1,ь:иц.разила 4,4"-Г:1- фепилфтялилликарооцовой кислоты я путч- фильтре, промывают на фильтре холодной волой ло нейтральной реакции сточной голы (по уцивсрсяльпой ииликаторнои бумаге), при 95 - 98 С перекристаллизовывают из 20-кратого Объема с)еси пирилипа и иолы (1: 10) и пог ают целевой пролукт, т. Пл. 251 - 253 Сс выходом 75 оо. Способ получения лигилрази,Я 4,4"-Гфспплфталилликарбоповой к слоты этсрифпкацисй 44"-лифепилфталилликарбоповой кислоты с послсЛук)щим гиЛразииолизом полуСпного эфира 4,4"-лифеиилфтазелликарбоновой сСГОЬ В СРСЛС ОРГаНИЧЕСКОГО РЯСтВОРИтЕЛЯ, выделением и перскристаллизяцисй целевого пропукта из воды, отличаОи 1 ийся тем, что, с целью увеличспия выола целевого прол)кта и упрощения процесса, этерификяцио ведут этаполом в присутствии хлористого тпоила с послслующим гилра:еполизом г рпс"тствии этапола при 95 в 100 С и перекристаллизацисй целевого пролукта из 20-крат;ого ооъсма смеси пирилиа и волы, взяты: в от,юшеши 1 10