Способ получения 2-алкокси-6-алкил (арил)-дигидропиранов

пь7 75. Ьюлл терытни писания 10.11.75. Е. Райфельд кин, Б, С. Эльянов го Знамени инстит М. В. Ломоносова Н, Д, Зелинског(7 дена Трудового Красической технологии им рганической химии и вител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ-АЛКИзобретение относится (к новому способу по лучения 2-ал(кокси-алкил (арвид) -Л-дигидропира(нов о(бщей фс 1 рмулы: К( - алкил,оторые находят применение в синтезетов. ах олученп Формул пей эт,имени правл формы, виопол ьзую ряда п(рирПредл 5 ний обще что алифа гид общеГ соб я(вляются ег(12% ) выход Недостатками этого с (многостадийность и ни целевого проду(кта. б:юлучения соедпнез а кл юч аетс я (в том,ароматичеекин альде получают в ов со значи%) тра(нсКроме того, целевой виде смеси Лис- и тра(н тельным преобладанием зови ер (70 - 8 Союз Советских Социалистических РеспубликГосударатвеннын комитет Совета Ииннстрвв СССР ио делам изебретеннй 32) Приоритет - - Опубликовано 05.0 Дата опубл икова ьп С.М. М осковский о тонкой хим и Институт Известен е:н 1 соб-З-,1 г К( - СН 5) 1 конденоацто время ка(кт для стерео(тодных сахаровагаемый спосой формулы 1тичеакпй,плпформулы: 2-это и с.п 1(,где йлгл покол46 е 69Проце; с лрсд: очтцпсл ьпо проводят .оддьвлениез 14000 кг/слз и .грц температуре 80 С,Предлатаемый способ позволяет синтезн 5 ровать целый,ряд новых соединений, которыенельзя полу ить цо известному методу из-затруднодоступности исходных глиоколатов.По данным газожидкостной хрохатографнц (ГЖХ), ЯМР-спектра,ц хцмических прс 10 вращений 2-алкокси-б-алкцл (арцл) - Лз-дцгцдролираны, полученные по лредлатаемохусцосооу, на 70 - 80% состоят цз цц"-цзохеров,Исходные 1-алкоксибутадцсны,3 получают нз исротонового альдегцда и спирта посхеме: В - СГ 10 где К имеет указанные выше значения, юдвертают взаимодействцо с 1-лкоосцбутадцецом,3 общей формулы: 011.=- СЯ- Сн= СГ 1 - ОВ тдс К имеет указанное выше зна:ьнце,ввод давлением 500030000 кг/с.из а техзе 1 за туре 20 - 150" С.Целевой продукт выделот обычными ириемахи. Сн. - , Н. - .С 11 - СНО+ ЗР;ОН - -Сс 1 з -11ИО 11зОа Гт.1 - г 11 - г 11= 01 -и200 О Тип. Харьк, фил. пред. Патент П р ц м с,р 3. 2-Этлксп-женил-Л -дцгииран. дрзпцрн,В тефлоновуо ампулУ Гиля ровед нц В ампулу,по (прцуеру 1 загружают 1,0 гсинтеза под,высоким давлением затруж,цветя (0,01 лоль) этоксцбутадиена, 2,1 г (0,02 люль)3.4 г (0,04 лоло) 1-этокоцбутадцен 5 6 г 20 бензальдегцда и 0,5 гцлрохиона. Схесь вы(0,14 .моль) уксуоного альдегцда ц 0 05,державаот под дагвлен 1 цом 14000 атм грц 0 Срохпиона. Смесь выдерживают,под давленц, в течение 6 час. После перегоновки зродукта в14000 атл при 80 С в теченц б,а, По, вакууме получают 1,35 г (0,065 моль) 2-этоиерегонки продукта в вакууме получаот 2 8 г кси-фенил-Л - дигидропирана, По данным(0,02 люль) 2-этокои.б.метил-,з.дцт . пц 25 ГЖХ дродукт прешетавляет собой смесь цисна. По данв 1 м ГЖХ атродукт,представчяет и транс-тзомеров с соотношением 80: 0 соотсобой омесь ццс- и прап -цзосер с, о.я ветственно, Выход 65%; т. кип, 103 С/0,3 ллшонием соотвст 1 ственно 70: 30. Выход 50% рт. ет., пЬ 1,5352.т. кцп. 43 -44 С/7,5 лл рт, ст, ц=о 14360 Найдено, %: С 76,43; 76,46; Н 8,00; 8,15.Найдено, о/: С 67,26, 67,34; Н 976 996 СзНгзОзС,Н,О Вычмсссно, /о: С 76,44; Н 7,90.В,чаееен;, оо. С 67,57; Н 9,93.П р и м е р 2. 2-Метокси-этпл-Лз-дпгдро- Предмст ззобретенз 1 ягзиргьн,1, Способ полу ения 2-алкокси-б-алкилВ аиУлу по прамеру 1 под высоцким дав- (а;зил)-з-дипидоопиранов общей формулы:лснрием загружают 1,0 г (0,01 моль) 1-этоссцбутадиена, 1,9 г (0,0323 моль) пролионзвагоальдег 1 ида и 0,01 г гидрохи 1 она. Смесь выдержнваот под давлением 14000 ат,ц .врц 4080 С в теченьице 6 час. После, перегонки тродукта,в вакууме получают 0,67 г (0,0046 ноль) гт, 1 з -- алскил или арцл; Р - алкил отлиЛ Ацгдропирана. По дан чающиися тем что 1 алкяопбутадцен 1,3ЖР ду, редставляет .обой смесь подвергают взаиходейстзцю с алифатическимр ров с .оотнощснием 70 . 30 о ц ги ароматиескцщ альдегодох юд давлесскпвепственно. Выход 40%; т. кап. 50 С/10,цн ьем 5000. 30000 кг/свив и гР темгератУ 7рт. ст.; и 1,4379. 20 - 150 С,Найдено, %: С 67,05; Н 9,83. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоСоН оОз. вроцеос проводят под давлением 14000 кг/слРВычислено, %: С 67,57; Н 9,93. 50 н лри температуре 80 С,Составитель И. ДьяченкоРелактор 3, Горбунова Текред Т. Курилко Корректор И, СимкииаЗаказ 699/1293 Изд.666 Тираж 529 Г 1 одписпоеЦ 51 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушскаи наб., д, 4/5