Способ получения хлорангидридов алифатических перфторированных кислот

ц 46 УО 59 Союз Советских Социалистических Ресл 1 блик(22) Заявлен с присоединением заявки Ме (23) ПриоритетОнублико ано 15.04,75, Бюллетень Л 1 Государственный коми; е Совета Министров ССС по делам изобретений(53) УД 1( 547.464(088.8 крытни Дата опуолнкования описания 3 Авторыизобретен В, Ф, Забологских, А. П. Харченко, И. Р, Сильвентойнен,В, И. Тюриков и Г, Д. Вовикова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН 14 9 ХЛОРАН ГИДРИДО АЛИФАТИЧЕСКИХ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ КИСЛОетение относ дрндов алиф кислот, кот одных вещес различных птся к способу получения атических перфторирорые используют в качетв для получения монороизводных перфторкисИзобр хлоранг ванных стве исх меров и чотИзвестен способ получения хлорангндридов алифатических перфторированных кислот путем обработки фторангидридов соответствую. щих кислот треххлористым алюминием при комнатной температуре и повышении температуры к концу процеса.Согласно известному способу используют труднодоступный треххлор истый алюминий; после проведения процесса реакционную массу нейтрализуют; процесс сопровождается образованием смолообразных трудноотделимых продуктов реакции.С целью усовершенствования технологического процесса предлагается в качестве хлорирующего агента использовать фосген и процесс вести в присутствии катализатора азотсодержащего органического соединения, например пиридина, при кипении реакционной массы, Выход целевого продукта близок к количественному.Процесс осуществляют при атмосферном давлении при температуре кипения реакционной смеси (температура повышается от температуры кипения исходного фторангидрида до температуры кипения целевого хлорап нд.рида).Отходящие газы пропускают через холодильник и охлаждаемую до температуры от 5 - 20 до - 50 С ловушку для улавливания исходного фторангидрида и целевых продуктов и поступают на нейтрализацию. Нейтрализацию отработанных газов осуществляют с помощью щелочного раствора.10 Полученные продукты идентифицируют методами ИК-спектроскопии н методом газо- жидкостной хроматографии с продуктами, полученными встречным синтезом.Предлагаемый способ позволяет получагь 15 хлорангидриды моно- и дикарбоновых перфторкислот жирного, алициклического и гетероциклического рядов непосредственно из фторангидридов, минуя стадию омыления фторангидридов до кислот при использовании 20 других хлорирующих агентов.П р и м е р 1, В обогреваемый реактор загружают 240 г фторангидрида перфторэнантовой,кислоты, 2 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоро стью 5 - 10 л/ч в течение 10 ч прн 86 - 120 С.Для предотвращения потерь исходного фторангидрида с потоком фосгена система снабжена охлаждаемой ловушкой. Сконденсировавшийся в исходный фторангидрид возвращает ся в реакцию. После окончания реакнин проКорректор Н. Лебедева Редактор Е. Хорина Заказ 1802/б Изд. М 1380 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 дукт реетифицируот и Выдел 51 от 210 Г хлор. ангидрида пер фторэнантовой кислоты с т, кип. 113 С. Выход 89,5%.Пример 2. В реактор загружают 270 г дифторангидрида перфторадипиновой кислоть, 2 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоростью 5 - 10 л/ч в течение 20 ч при температуре в реакторе 76 - 120 С. После реакции продукт ректифицируют и выделяют 230 г дихлорангидрида перфторадипиновой кислоты с т, кип. 131 - 132 С. Выход 85,1%,П р и м е р 3. В реактор загружают 470 г фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты, 5 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоростью 5 - 10 л/ч при температуре 70 - 90 С в течение 18 - 20 ч. После ректификации продукта выделяют 406 г хлораигдрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты с т. кип, 104 - 106"С, Выход 86,3%. 5Предмет изобретенияСпособ получения хлорангидридов алифатических пер фторированных кислот путем взаимодействия фтор ангидридов соответствующих кислот с хлорирующим агентом при 10 повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования технологического процесса, в качестве хлорирующего агента использу ют фосген и процесс проводят в присутствиикатализатора - азотсодержащего органического соединения, например пиридина, при кипении реакционной массы.