Способ получения смеси бисфенолов

(П(467058 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДОИЛЫТИМ(088.8) Дата опубликования описания 16.02,76,-;.,е -. Я, М, Паушкин, Р. И. Комарова, В. И. Пономаренко, С. А. Низова,В. В. Митина и Н. М. Астахова Московский ордена Трудового Красного Знамени инсгитутнефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ БИСфЕНОЛОВ ОН ОН ОН НО 1 О окисляемсго фенола, 1 В пара-положение тр:т риводит и получен, о иолов, которые ОбрИзменение структурь в частности, введение в бутильного радикала п преимущественно бисф зуются по схеме,О ОН)ОНС- ООНразб. 70-90 в С г Изобзетеиие относится к спосооу по;учения бисфенолоь, которые могут найти применение г качесгве исходного сырья для стеза п,11- стических хасс и ингибиторов термсполимеризацип диепсвых углеводородов.Целик) предлагаемого изобретеня являе Гся разработка способа получения смеси бис 1)ент)- лов, содержащий 2, 2, З-трпокси, 5 дп-трет бутилдифепил и 2, 2 - диокси, 5-т-трет.бутилдифенил.По предлагаемому способу на основав 11 (з. Вестной химическОЙ реакции можно получи Гь Новые не Описапные В литературе соедипеп,я. где К - . трет. С,1.е.о/ ) I- 2, 2 . 5 -триокси, э,-д(-трет.бутплдп 1(еТи/11 2, 2, 5 -тетраокси, о -;1 и-трет, бутичДП)ЕИ(Л1 Ъ - 2, 2-диокси, 5-ди-трет.б)утплдифенигт.Смесь биофенолов (111 Ъ"), по-видимому, образуется при окислптельной дпмерпзацпв как исходиого л-трет,бутилфенола, так и продуктов его окпслегпя (п-трет.бутилппрок;1- техина).Указанная смесь бисфепо;пш - днмеры структуры 1 и незпачительные количества 111467058 Э.сиситчНЙ типн,1 Э Б.Ф гЗ . й виз, созерж;ише 15 сс ОнГони, н з д Составитель Н, БазлеваРедактор Л. Емельянова Техред Т. Курилко Корректор Л, Деиискина Заказ 4262 Изд.1345 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Обл, тнп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли и 1 Ч обладают рядом ценных свойств, отличных от свойств известных димерных бисфенолов, апример низкой температурой плавления, хороший растворимостью в органических растворителях,Применение их в качестве исходного сырья для синтеза полимерных материалов, позволяет получить новый тип пластмасс, которые обладают улучшенными физико-механическими характеристиками - температура стеклования ниже, температура отверждения ниже, выше прочность.Смесь бисфенолов представляет собой коричневый нороИок, хорошо растворимый во мнОГих Оранических растворителях и имеО- щий т. нл. 80 С.Данные элементарного состава ИК-спектроскопии, определение процентного содержания гидроксильных групп (методы 1 угаева-Церевитинова, Верлея), молекулярный вес, говорят о преимущественном образовании структуры днмера Н, хотя возможно такке присутствие и структур 111 и ГЧ в незначительных количествах. Физко-хинические константы продуктов окисления п-трет.б утилфенолаСаоНхОзф 80 308 314 17,0 16,2 76,4 76,3 8,52 8,15 ф Эмпирической формуле может соответствовать дпмер структуры 11 илп смесь димеров 111 и 1 У. П р и м е р 1. В колоу, снаОженнуО мешалкой, капельной воронкой, обратным холодил,- ником, термометром, помещают 22,5 г. (0,15 моля) и-трет. бутилфенола, растворенного в 25 мл диоксана, 45 г (0,75 моля) уксусной кислоты, 2,25 г. КУи при температурс 70 С прикапывают 18,4 г 33,5%,-ной НО. Периодически отбирают пробы на содержание перекиси водорода в,реакционной смеси 1 О (иодометрическое гитрование). Реакцию заканчивают, когда содержание перекиси водорода в реакционной смеси не превышает 0,01%. Общее время реакции около 3 часов. По окончании реакции воду, уксусную 13 кислоту, диоксан удаляют перегонкойр100 мм. рт. ст. Остаток (темное масло) многократно кипятят с дистиллированной водой для удаления не вступившего в реакцию п-трт,- бутилфенола и образовавшегося п-трет,бутт нирокатехина (реакция с ацетатом свинца.).Отмытое масло растворяют в 20%,-ном водном КОН и переосаждают из концентрированной 100 мм. рт. ст. Остаток (темное масло) многократно кипятят с дистиллированной водой для 25 отсутствия ионов С 1, сушат при 40 С, Выход18 г (80%, считая на взятый п-трет.бутилфенол),Предмет изобретения зо Способ получения смеси бисфенолов, содержащей 2, 2, 3-триокси,5-ди-трет,бутилдифепил, 2, 2 3, 3-тетраокси, 5-ди-трет.бутилдг- фенил и 2,2-дпокси, 5-дп-трет,бутИлдифе нил, отличающийся тем, что п-трет. бутилфенол окисляют разбавлеИной надуксусной кислотой при 70 - 90 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,