Способ получения дифенилолпропана

О П И С А Н И Е нн 467057ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических(22 5.73 (21) 1923286 у 23-4 с присоединениемПриоритет аявки че Государственный комите Совета Министров СССР(088,8) публикова но 15.04,75 юллетепь ЛЪ по делам изобретений гсания 31.07.75 а опубликования открытн 72) Лвторц изобрстсни я ховская, С. Т. Мещеряков, С. Ш, Бык Е, М. Залесская и В, С, Кошеле. Минаев,71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУх ЕНИ ИЛОЛПРОПАН Изобретение относится к области получения бисфенолов, в частности к способу получения дифенилолпропана, который находит широкое применение в производстве эпоксидных смол, поликарбонатов и фенолформальдегидных смол.Известен способ получения дифенплолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии ионообменных смол при температуре 40 - 150 С, молярном соотношении фенола и ацетона в исходной смеси 3 - 20: 1, времени контакта реагентов 20 - 75 мин, содержании воды в реакционной смеси не выше 1,5 вес. 7 с. Процесс можно осуществить по периодической или непрерывной схеме. Конверсия по ацетону составляет до б 0%,Однако по известному способу наблюдается невысокая конверсия ацетона, низкая производительность катализатора, малая степень использования реагентов,По предлагаемому способу для повышения указанных показателей реакционную массу, полученную после конденсации, обезвоживают до содержания влаги не выше 0,270 и добавляют ацетон в количестве 3 - 18 вес. /, от обезвожинной реакционной массы.Обезвоживание реакционной смеси можно проводить отгонкой при атмосферном или пониженном давлении и температуре не выше 140 С, или с применением селективных по отношению к воде адсорбентов, например цеолитов, прп температуре 50 - 90 С и времени контакта 0,1 - 1 ч. Возможно ооезвоживаппе реакционной смеси с помощью инертного газа 5 прп температуре не выше 140 С и атмосферном давлении.Температуру реакционной смеси поддерживают выше температуры начала кристаллизации аддукта дифенилолпропана с фенолом. о Поскольку эта температура зависит от концентрации дифенилолпропана в смеси, то температура на последующей стадии моксбыть выше, чем на предыдущей.Добавление промоторов способствуе; улуч шению показателей процесса. В качес 1 ае промоторов используют летучие соединения, например этилмеркаптан, либо нелетучие соединения типа меркаптопропионовой кислоты.Промотор берут в количестве 0,2 - 4 вес, оо.2 Э Целевой продукт выделяют известными приемами.Предлагаемый способ позволяет увеличитьконверсию ацетона на 30 - б 0%, повысить производительность катализатора в 1,8 - 2 25 раза и соответственно снизить циркулнруемоев процессе количество реагентов.П р и м е р 1, Смесь фенола с ацетоном,взятых в молярном отношении 10; 1, пропускают через реактор первой ступени, запол пенный катионитом КУ-84 С. Процесс467057 азлеваТараненко Корректор И. Лебедева Тираж 529 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 проводят прц температуре 65 С. Время контакта 0,5 ч. ;оцверсия ацетона 36,6. Выходдифенилолпропана, считая ца прореягировавший ацетон, 83,7 е)о. Производительность катализатора по дифенилолпропану 140 г/л ч.От реакционной смеси отгоняют содержащуюводу фракцию, составляющуо 13 , от съеси,при остаточном давлении 100 мм рт. ст. и температуре до 120 С, Содержание влаги в ос.тавшейся смеси составляет 0,02%. К остапу 10добавляют ацетон в количестве с,2/о, считаяна ОстатОк От Отгонки, и полученную смесьпропускают через реактор второй ступени стем же катализатором и при тех же условях,Конверсия ацетона в реакторе второй ступени 1537%. Выход дифенилолпропаня 83 про; звсдительцость катализатора по дие; л)Лпрспану 139 г/л ч.Пр имер 2. Реакционную смесь, полученную в реакторе первой ступени при условиях, Описанных В примере 1, ОбезВОкиваюсцеолитом Ха - А имек)щим размер окон 4 А.Обезвоживание проводят при 65 сС и време)шконтакта 0,5 ч. К обезвоженной реакциопноисмеси, содеркащей 0,05% воды, добавляютацетон в количестве 1,8% и пропускают черезреактор второй ступени,Показатели процесса в реакторе второй ступени: конверсия а;,етона 3.1,3";о, выход гифснилолпропана 88,3%, производительность каталцзатора по дифенилолпропацу 152 г/л. ч.П р и м е р о, Смесь фенола с ацетоном,взятых в молярцом отноп)еци)л 10: 1, с добавкой 1,5" этилмеркаптаня пропускают черездва после,", ваге ьпо соедиценц.;.х реактора35при температуре 70 С и време:)и контакта0,5 ч. Обезвоживание реакциошьсй массы после реякть 1)я перво) ступени сс) ществляст спомощьО цеслита Ма - А с ряз)5 ерсх Окопс 404 А при температуре 70 С и вреъ)ецп коцтакгя0,5 ч. После осушки к смеси добзвляОт ацетон в количестве 4,8 о/о. В реакторе первой ступени пол) чсцы следу)ощис резул:тя гь; кцьерсия ацетона 84%, выход дио)снцлслпропя.а 91,1 "апроизводительность катя;изаторя354 гл ч, концентрация дифецилслпропаця17,2 о/а, в реакторе второй ступени: конверсияацетона 89%, выход дифенилолпропаца 89","о,производительность катализатора 333 г/л ч,концентрация дифенилолпропана 35,1 о/о Из100 г реакционной массы, полученной послереактора второй ступени, отгоняют цепгореагировавшие компоненты; дифеццлолпропац - сырец перекристаллизовывают из смесихлорбецзола с водой и получают 35 г оч)ццепного дифенилолпропапа с температурой кристяллцзяции 156,5 С.При проведении реакции в тех жс сл:пцях, но без сушкц реакцисчшой массы посл.Соста зитепи И, БРедактор Л. Еет)ьяновд Теряд 3,Заказ 1802/5 Изд. ЪЪ 1880 реактора первой ступени, в реакторе второй ступени получают следующие резу;таты: конверспя ацетона 35,0 о, выход д)фе)цлолпропана 93%, производительность катализатора по диве )илолпропяну 140 г/л ч, коц цсц:рация дифе):илолпрспяня 25". я 100 г массы получя)от 24 г дцфенплолпропаня, т, г;л. 156,5 сС,Пример 4. Смесь фенола с яетсцоч, взятых в мслярцсм стнопе.ии 10; 1, с добавкой 2% Р меркяптопропионсвой кислоть, пропуска:ст через два последовательно соединенпь)х реактора, Процесс проводят при температуре в реакторе первой ступени 60 сС, в реакторе второй ступени 70 С и времени контакта в каждом реакторе 05 ч. Реякниоццуо смесь пссле реактора первой ступсци обезвожцва;от, продувая через смесь при 130 С азот д содержания воды 0,1. Затем к реакционной смеси добавляют ацетон в количестве 5,5 г ця 100 г смеси.Ня первой ступени получя)от следующие резул)тять), конверсия ацетона 70 о/о, вьход дифенилолпропана, считая ца прореагировав- и 5)й яцстг): 94/), прсизводитсл)ПОсть катализатора по дифецилолпропану 284 г/л ч; результать ца гторой ступени; конверсия ацетона 88 еоо, выход дцфецилочпропана, считая на прореагировавший ацетон 89,7%, производительность катализатор. по д:слолпрспяг 5 301л ч. Предмет изобретения Способ пс:ученя дифецилслцропаца Оцденса.)исй фенола с ацетоном до накапливания влаги в реакционной смеси 1,5 вес. /о гри 40 - 150 С в присутствии катализатора, например иоцообменпой смолы, с выделением целевого продукта цзвестн.Ии прис)ами, 0 тл ц ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения коцве сци и интенсификации процесса, реяк. ционцую массу, полученную после конденса "и, ссезвсжцва)ст до содержания Влаги вышс 02 вес. /, и добавляют ацетон в коли",стзе 3 - 18 вес, % от обезвоженной реакционной массы.2, Способ по и. 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что обезвоживание реакционной массы проводят отгонкой при атмосферном или пониженном давлении и температуре не выше 140 С.3, Способ по и, 1, отличающийся тем, что обезвоживание реакционной массы проводят ца селектцвцых адсорбентах при 50 - 90 С,4. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что обезвоживание реакционной массы проводят с помощью инертцсгс газа при температуре це вьше 140 С и атмосферном давлении,