Способ получения органилхлор силанов

1 ц 466239 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 08.12,72 (21) 1854777/2 нием заявк присоед Государственныи комитет Совета Министров СССР па делам изобретенийи открытий 23) ПриоритетОпубликовано 0) СПОСО УЧЕНИ Изобретени основных мо синтеза - ал зуются в про материалов, относитсяномеров илхлорсилизводствеодержащи к спосо ремний нов, ко ценных кремн бу получения рганического орые испольполимерных й. хани щаю(72) Авторыизооретенпя Н, П, Лобусевич, Ю. П. ЕН. В. Минова, Б. По основному авт. св,307650 известен способ получения органилхлорсиланов взаимодействием кремнемедной контактной массы с хлористым органилом в смеси с органилтрихлорсиланом или неорганическими хлорсилаиами в присутствии в качестве активаторов солей калия или их смеси. При этом процесс направляется в основном в сторону образования диалкилдихлорсилана.Недостатком этого способа является нестабильность степени превращения хлорсилана. Однако в промышленности часто требуется увеличение содержания в смеси алкилгидриддихлорсиланов.С целью увеличения выхода алкилдихлорсилана предложено процесс проводить при времени контакта 35 в 5 сек.Благодаря увеличению времени контакта повышаются выход алкилдихлорсилана и степень алкилирования не только неорганических хлорсиланов, но и органилтрихлорсилана,Для осуществления процесса получения органилхлорсиланов с увеличенным временем контакта можно использовать аппарат с меовин, Г, И, Белик, Л. П, Спорыхина,Москалев и В. И. Панасенко ческим перемешиванием или типа вращийся барабан.П р им ер 1. В металлический реактор диаметром 50 мм с ленточной мешалкой (70 об/мин) загружают 150 г порошкообразиой контактной массы с содержанием 5% ме ди, активированной 4% хлористого калия, и сушат ее в токе азота при температуре синтеза, после чего пропускают через нее хло ристый метил с добавкой метилтрихлорсила.на при времени контакта 35 - 40 сек.За б час при 390 С получают 70 г смесиметилхлорсиланов следующего состава (в %): диметилдихлорсилан 66,5; метилдихлорсилаи 5 20,8; диметилхлорсилан 3,7; триметилхлорсилан 2,7; метилтрихлорсилан 6,3,В аналогичных условиях для синтеза бездобавки в хлористый метил метилтрихлорсилана или хлорсиланов получают 60,3 г смеси О метилхлорсиланов, содержащих (в %); диметилхлорсилан 58,2; метилтрихлорсилан 35,8; диметилхлорсилан 0,9; триметилхлорсилан 3,8 и метилдихлорсилан 1,3.Пр имер 2, В условиях примера 1 через 5 контактную массу. пропускают хлористый метил с добавкой четыреххлористого кремния при времени контакта 35 - 40 сек. За 6 час при 390 С получают 148 г смеси метилхлорсиланов следующего состава (в %): диметил дихлорсилан 55,0; метилдихлорсилан 17,2, диметилхлорсилан 3,7; триметилхлорсилан 2,7; метилтрихлорсилан 21,4.Метили 1 эованию подверглось 26% четырех- хлористого кремния.П р и м е р 3. В условиях примера 1 пропускают хлористый этил с добавкой четыреххлористого кремния. За 6 час при температуре 370 С получают 170 г смеси этилхлорсиланог. следующего состава (в %): диэтилхлорсилан 34,0; этилдихлорсилан 52,3; этилтрихлорсилан 13,7.Этилированию подверглось 70% четырех- хлористого кремния,В аналогичных условиях синтеза без добавки в хлористый этил четыреххлористого кремния получают 145,3 г смеси этилхлорсиланов, содержащих (в %): диэтилдихлорсилан 31,6; этилдихлорсилан 38,4; этилтрихлорсилан 30,0.П р и м е р 4, В металлический вращающийся реактор (скорость вращения 40 об/мин) диаметром 100 мм загружают 300 г порошкообразной контактной массы аналогичного состава, активированной 2% хлористого калия, Контактную массу сушат в реакторе в токе азота при температуре синтеза, а затем пропускают хлористый метил с добавкой метил- трихлорсилана при времени контакта 350 сек.За 9 час синтеза при 350 С получают 98,6 г смеси следующего состава (в %); диметилднхлорсилан 93,8; метилдихлорсилан 2,2; триметилхлорсилан 3,3; диметилхлорсилан 0,7.Метилированию подверглось 12,8% метилтрихлорсилана.В аналогичных условиях синтеза без добавки в хлористый метил метилтрихлорсиланаили хлорсиланов получают 115 г смеси метилхлорсиланов, содержащих (в %): диметил 10 дихлорсилан 65; метилтрихлорсилан 29,8;триметилхлорсилан 2,2; метилдихлорсилан1,4; диметилхлорсилан 1,4,П р и м е р 5, В условиях примера 4 черезконтактную массу пропускают хлористый ме 15 тил с добавкой трихлорсилана при 350 С. За12 час получают 174 г смеси метилхлорсиланов следующего состава (в %): диметилдихлорсилан 57,5; метилдихлорсилан 17,1; диметилхлорсилан 1,1; триметилхлорсилан 0,4; ме 20 тилтрихлорсилан 23,9,Предмет изобретенияСпособ получения органилхлорсиланов по 25 авт. св.307650, отличающийся тем,что, с целью увеличения выхода алкилдихлорсилана, процесс проводят при времени контакта 35 в 5 сек.Заказ 2805/17 Изд.636 Тираж 529 Подписное ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 45 Типография, гр, Сапунова, 2