Способ получения 1, 2, 3-трис(диалкилфосфорно)пропанов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯг 11)464595 Союз Советских Социалистических РеспубликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ополнительное к авт. свид-в 1928889/23.06.73 (2 22) Заявл 51) М. Кл. С 071 94 присоединением заявге23) Приоритет - публиковано 25.03.75. Государственный когиитет Совета Министров СССР ллетень11ния 29,09.75 53) УДК 547.241,0(088.8) лам изобретенийи открытий Дата опубликования о(72) Авторы изобретени Н. Пудовик, М. Г. Зимин, А. А, Собанов и В. А. Пичугин Казанский государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2.3-ТРИ (ДИАЛКИЛФОСФОНО) ПРОПАНОВ Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно получению новых соединений 1,2,3-трис(диалкилфосфоно)пропанов, которые могут найти применение в качестве полидентантных лигандов,экстрагентов, поверхностно-активных соединений, пластификаторов.Известен способ получения 1,2-бис(диалкилфосфоно)пропанов взаимодействием бромистого аллила с диалкилфосфористым натрием, Однако описанный способ не приводитк получению 1,2,3-трис(диалкил ос оно п опанов,Описывается способ п2- ГВ СН -Н-СО =РВ 2 рил, которын за ии эпигалоидгид 2 (11 СН- Х0 где К - алкокснл, алкил, ключается во взаимодейстринов общей формулы где Х - С 1, Вг, с натриевым:г производными неполных эфиров кислот фосфора общей формулы КРНО(3), значенгге К в формуле (3) то же, что и в формуле (1) в среде органического растворителя, например, бензола.Первой стадией реакции является образование р, у - эпоксифосфоната, который далее взаимодействует с неполными эфирами кислот фосфора с раскрытием окисного цикла.Образующиеся оксипроизводные фосфоц кислот в процессе реакции дегидратируются до непредельных фосфоновых эфиров, которые присоединяют по кратной С=С связи вторую молекулу неполного эфира. При этом независимо от характера раскрытия окисного цикла однозначно образуются 1,2,3-трис (дпалкилфосфоно) пропаны формулы (1).Строение полученных соединений подтверждено данными элЕментарного анализа, 1 ЛК, КР и ЯМР Рзг-спелрами. Чистота контролировалась методом топкослойной хроматографии.(П р и м е р 1. Получение 1,2,3-трис(диэтилфо:Фоно) пропана.В трехгорлую колбу, сйабжеггную обратным холодильником, капельной воронкой ц механической мешалкой, помещают 2,3 г (0,1 г.а) натрия в 100 льг сухого бензола, прп перемешивании и охлаждении холодной водой 0 добавляют 41,4 г (0,3 лголь) ф гэтлфосфита.464595 Предмет изобретения Составитель М. Коротеев Текред Т, Курилко ФъРедактор Е. Гончар Корректор В. Гутман Заказ 617/1084 Изд.583 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил, пред. Патент После растворения всего количества натрия в реакционную смесь прикапывают 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрина, далее смесь нагревают при кипении и перемешивании в течение 3 - 5 час. Охлажденную смесь нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, промывают 50 мл воды, бензольный раствор сушат над безводным сульфатом магния и после удаления растворителя остаток фракционируют в вакууме, Вь 1 деляют 27,6 г (65%) 1,2,3-трис(диэтилфосфоно)пропана. Т, кип, 187 - 189 С 2 лгм рт. ст. лр 1,4521, дМКп найдено 104,09; вычислено 104,07.Найдено, %: С 39,61; Н 7,69; Р 20,31 С,зНзз 09 РзВычислено, %: С 39,82; Н 7,74; Р 20,54.В спектрах ЯМР Рзг наблюдается один сигнал трех эквивалентных атомов фосфора с 6 Рз 1= - 21 м. д. К 7=0,46 (на силуфолах 1 Л 7 = 254, элюент - смесь этанола и ацетона 1: 1).П р и и е р 2. Получение 1,2,3-трис(ди-нпропилфосфоно) пропана.В трехгорлую колбу, снабженную обраг. ным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 2,3 г (0,1 г.а) натрия в 100 мл сухого бензола, при перемешивании и охлаждении холодной водой добавляют 49,8 г (0,3 моль) ди-и-пропилфосфита, После растворения всего количества натрия в реакционную смесь прикапывают 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрина, после окончания экзотермического эффекта реакционную смесь нагревают при кипении и перемешивании в течение 3 - 5 час. Охлажденную смесь нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, промывают 50 мл воды, бензольный раствор сушат над безводным сульфатом магния и после удаления растворителя остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 32,1 г (60% ) 1,2,3-трис (ди-и-пропилфосфоно) пропана, т. кип, 213 - 214 С/2 мм рт, ст п.р 1,4570; густая бесцвет ная жидкость,Найдено, %: С 47,15; Н 8,65; Р 17,50С 21 Н 4709 РЗ.Вычислено, %; С 47,01; Н 8,76; Р 17,35,К,=0,73 (на силуфолах 1 Л/=254, элюент - 20 смесь этанола и ацетона 1: 1). Способ получения 1,2,3-трис(диалкилфос фоно) п 1 ропанов, отличающийся тем, что эпига.лоидгидрины подвергают взаимодействию с натриевыми производными неполных эфиров кислот фосфора в среде органического растворителя с последующим выделением целе вого продукта известными приемами.