Способ получения ароматических карборансодержащих полимеров

462842 Сооз Сооетсиих Социалистических Республик(61) Зависимое от авт. свидетельства - (22) Заявлено 02.02,72 (21) 1744990/23-5 51) М. Кл. С 08 д 20/32 с присоединением заявк асударствеииыи камите Совета Министров СССР па делам изобретевий и отирытий) Приоритет -К 678 675 (088.8) Опубликовано 05,03.75. БюллетеньДата опубликования описания 10.12.75 72) Авторы изобретения В. ак, Н, И, Бекасова, А. А, Изынеев и В. В. Ваги ятский институт естественных наук Бурятского филиал Сибирского отделения АН СССР71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕС КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРО н,х НгХ 2 + и СПОСВ Н, ЖОВМН Ы - МП ХН 2 10 0 2 Оо 1 МН2Н-о )Н 1 вЮ 0 Н 11 усныи анги 3 - пиродин-,.:О11 НСОСВ Изобретение,относится к способам производства термостойких полимерав.Известен способ,получения ароматических кар,бор ансодержащих полимеров,путем, поликонденсация ароматичесиих тетрааминов, дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты и хлорангндрида м-карборандикарбоновой .кислоты,в токе инертного газа в среде органического;раслворителя. Полученные 1 полимеры устойчивы к нагревавию в инертной 1 атмасфере, однако в воздушной среде подвержены значительному окислению,С целью повыщения устойчивости к термоокислительной деструкцати ттрвдлага ется способ получения ароматичеоких харбораноодержащих .полимерэв путем,полихонденсации ахроматических тетрааминов, дихлоранпидрида м-карборандикарбоновой кислоты и фталевопо ангидрида. Поликонденсацию осуществляют в среде 1 ч-мепилпирромидона (М - МП) в токе инертного газа по следующей схеме:462842 где М- - 0 - , - СЫ, - 02, - с - С - сбязь П редм ет изобретен и я Составитель Л. Платонова Текред Е. БорисоваРсдактор Л. Ушакова Корректор И. Симкина Заказ 898/1290 Изд.719 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7 К, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент Введение,в цепь полимера фталидных фрагментов оказывает стабилизирующее действиена карборановое ядро, в результате чего дотемпературы 500 С,наблюдается лишь незначительный привес - 2 - 4%.ДЛя СИНтЕЗа ИКарбОраНСОДЕржаШИХ ахроматических полимеров можно применять различные ахроматические тетраамины, в частности, 3,3-,диаминобензидин, 3,3,4,4-тетра а мпнодпфенплметан, 3,3,4,4-тетрааминодифенплохспд, 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфон.,н-Карборансодержаща 1 е пол 1 гмеры получают с выходом 94 - 98%, они раствопимы вдиметилформамиде, диметилацетамиде, гексаметилфо."фортриамиде, Х-метилпирролндоне,15обладают достаточно, высокой термостойкостью на воздухе,Приме,р 1. К,перемешиваемому в токеинертного газа рас:пвору 2,30 г (0,01 моль)тетраам 111 на дифенилоксида в 40 мл Х-метилпирролидона (Х-МП) прибавляют 2,69 г(0,0 люоль) дп 1 хлоранпидрида л-карборандикарбоновой кислоты при температуре - 20 Си перемешивание при этой температуре продолжают О 1 коло 3 час, далее в реакционныйраствор добавляют 2,96 г (0,02 моль) фталевого ангидрида при 20 С.Раствор при 20 Сперемешивают 2 час, затем к нему добавляют 5,43 г смеси уксусный ангидрптд-пиридин,пряготовленной в эмвимолекулярном соотношениии перемешивают еще 2 час,при 20 С,Полимер высаживают в:воду, отфильтровыва 1 от, лромывают водой,и сушат в вакуумОушильном шкафу,при О С. Выход;полимера 95,5% от теоретического, 11 вр = 057 дл/г(0,5%-ный,раствор полимера в диметилформамиде).Найдено, %: С 55,80, 55,87; Н 3,42, 3,45:Х 7,89, 7,95; В 16,92, 16,97. 40Вычислено для СзвН 2 вХ,ОтВнн % С 56,05;Н 3,66; Х 8,21; В 15,74,П р и м е р 2. На основе 2,28 г (0,01 ноль) тетраамина 1 дифенилметана и 50 мл Х-МП, 2,69 г (О,О,ноль) дихлорангидрида м-,карборандс 1 карбоновой кислоты, 2,96 г (0,02 моль) фталевого ангпдрпда и 5,43 г смеси уксусный ангидридвпиридин получают полимер по методике, приведевной в дримере 1. Выход полимера 97,0% от теоретического, т 1 вр 0,55 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметнлформамиде).П р и м е р 3. На оонове 2,14 г (0,01 ноль) диаминобензидина,в 50 мл Х-МП, 2,69 г (0,01 ноль) дихлорангидрида я-карборандикарбоновой кислоты, 2,89 г (0,02 лоль) фталевого анпидрп 1 да и 5,43 г смеси уксусный анпидрид-,пиридин получают полимер по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера 98,0% от теоретического,=- 0,65 дл/г (0,5%-:ный распвор полимера в дьм етилф ор;м амиде) .П ри м е р 4. На основе 2,78 г (0,01 моль) тетраамина дифенилсульфо)на в 50 мл Х-МП, 2,69 г (0,01 доль) дихлора,нпидрида мнкарборанликарбоновой кислоты, 2,69 г (0,02 моль) фталовото ангидрида и 5,43 г смеси уксусный ангДрпд-гири 1 дин получают поломер по методгке, приВеденнОЙ,в пр 1 имере 1, Выход полимера 94,0% от теоретического, т 1 р -- = 0,55 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилс 1:ормамиде) . Способ, получения ароматичеоких карборансодержащих полимеров путем поликонденсации ароматичесиих тет 1 рааминов, дихлорангидрида дакар борандикарбоновой кислоты и кислотного компонента, отличающийся тем, что, с целью повышевия стойкости к термоскис,тптельной деструкции, в качестве кислотного компонента используют фталевый а нг,идр ид.