Способ получения 3, 3″-диамино-4, 4дицианодифенилоксида

(32) ПриоритетОпубликовано 05,03.75. Бюллетень9 л. С 07 с 85/00 С 07 с 87/54 Государственный комитет Совета Ыиннстров СССР по делам изобретенийи открытий 47.622,0088.8)(53 та опубликования описания 18.08.75(54) СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3-ДИАМИНО,4-ДИЦИАН ДИФ ЕН ИЛ ОКСИДА Изобретение относится к способу получения 3,3-диамино,4-дицианодифенилоксида, который может быть использован в качестве мономера в синтезе термостойких гетероциклических полимеров, изделия из которых не содержат пустот и трещин, так как при циклизации форполимеров указанных мономеров не образуется низкомолекулярных продуктов.Известен способ получения 4,4-диамино- З,З-диметоксидифенилметана конденсацией оанизидина с формальдегидом в присутствии концентрированной соляной кислоты.Однако сведения о получении 3,3-диамино,4-дицианодифенилоксида в литературе отсутствуют.Предлагаемый способ получения 3,3-диамино,4-дицианодифенилоксида заключается в том, что 3,3-динитро,4-диаминодифенилоксид диазотируют, например, нитритом натрия, обрабатывают диазораствор меднокалийцианидным комплексом и восстанавливают образующийся 3,3-динитро,4-дицианодифенилзксид хлористым оловом в соляной кислоте и выделяют целевой продукт известным способом.П ример, Раствор 29 г (0,1 моль) 3,3-динитро,4-диаминодифенилоксида в 100 мл концентрированной серной кислоты тонкой струей выливают в 4 л перемешиваемой смеси воды со льдом, отфильтровывают осадок, продобавляй кислоуют при м 138 г мывают его до не ют 100 мл конце ты, затем 700 м 20 С в течение 5 (0,2 моль) нитриокончании диазо мещают раствор итральнои реакции, трираванной соляноводы и диазотир 30 мин растворо та натрия в 80 мл тирования фильтру в холодильник на воды. По от и по- хранение,2) Авторы изобретения В. П. Евстафье К нагретому до 90 С раствору меднокалий цианидного комплекса, полученного растворением 40 г цианистой меди и 80 г цианистого калия в 370 мл воды, в течение 2 - 3 час прибавляют холодный раствор диазосоединения, перемешивают 30 мин, фильтруют, не охлаж дая, промывают осадок горячей водой и сушатна воздухе. К сухому осадкудобавляют 1 лле.дяной уксусной кислоты, кипятят 20 мин с обратным холодильником, фильтруют и экстрагируют осадок 150 мл кипящей ускусной кислоты. К объединенным фильтратам добавляют 200 мл горячей воды, кипятят некоторое время, оставляют на ночь, отделяют осадок (побочные продукты), кипящий фильтрат обрабатывают активированным углем, фильтруют, добавляют к нему 660 мл кипящей воды, охлаждают, отделяют 19 г 3,3-динитро,4- дицианодифенилоксида, который перекристаллизовывают из 600 мл уксусной кислоты в присутствии активпрованного угля, и получа- ЗО ют 12 г (39%) продукта, т. пл. 211 - 213 С,462817 Составитель 3. Комова Техред Е. Борисова Редактор Т. Шарганова Корректор Н. Аук Заказ 1965/12 Изд.482 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3Найдено, %: С 55,25; 55,27; Н 2,29; 2,48; М 18,94; 19,26.С 14 Н 6 Я 405,Вычислено, %: С 54,19; Н 1,95; К 18,06.К раствору 190 г (0,85 моль) кристаллического хлористого олова в 160 мл концентрированной соляной кислоты присыпают 31 г (0,1 моль) 3,3-динитро,4-дицианодифенилоксида, поддерживая температуру 40 - 45 С, перемешивают 1,5 час до полного растворения осадка, выливают фильтрат в перемешиваемый и охлаждаемый снегом с солью раствор 220 г едкого натра в 500 мл воды, поддерживая температуру выше 10 С, Осадок отфильтровывают, промывают его раствором щелочи (20 г едкого патра в 50 мл воды), затем водой до нейтральной реакции и сушат при 100 С/ 3 мм. Полученное вещество растворяют в 450 мл кипящего спирта, фильтруют, к горячему фильтрату прибавляют 450 мл воды, отфильтровывают осадок, сушат при 100 С/3 мм,возгоняют при 210 С/10 -мм, дважды кристаллизуют из водного спирта (1: 16) и получают 14 г (56%) аналитически чистого вещества, т. пл. 174 - 175,5 С.5 Найдено, %. С 67,39; 67,12; Н 4,02; 4,05;И 22,45; 22,80.С 1 4 Н 1 оХ 4 О.Вычислено, %, С 67,19; Н 4,03, Х 22,40. 10 Предмет изобретения Способ получения 3,3-диамино,4-дицианодифенилоксида, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 3,3-динитро,4- диаминодифенилоксид 15 диазотируют, например, нитритом натрия, диазораствор обрабатывают меднокалийцианидным комплексом и образующийся 3,3-динитро,4-дицианодифенилоксид восстанавливают хлористым оловом в соляной кислоте с после дующим выделением целевого продукта известным способом.