Способ получения карборансодержащих кремнийорганических перекисей

(32) Приорит нт ров СССР ио делам изобретений и открытий(53) У 5.02.75. Бюллетень7.245,088.8) кован пу ликования описания 11.05.75 Дат Авторыизобретения, Акимова 71) Заявите АНСОДЕРЖ ЕРЕКИСЕЙ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИХ(150 С и выше), что в значительной степени ограничивает область их применения. Кроме того, указанным способом нельзя получить полифункциональные крем нийорган ические перекиси, содержащие,пероксильные группы у разных атомов, кремния.Предлагается способ получения карбо содержащих кремнийорганических перек взаимодействием,карборансодержащего кремнийорганического хлорида общей формулы отно орган Изобретенновых кремнформулы й СВН // )3 - (л -, т ран- исей т=.О - 2; т 1, .,КЯЯСВ,.Н ЯЯК,С 1 з (а т := О, 1; К - алки СН,),07-бис (хлордиметилсилил) карис(хлортетраметилдисилоксаэквимолярным количеством роперекиси, например третси или кумилгидроперекиси,растворителе (диэтиловый присутствии амина, в частпри охлаждении до темпера- ОС. Кар бор ансодержащую скую перекись выделяют изми. Выход 90%,20 например 1,борана или 1,7-б нил)карборана с органической гид бутилгидропереки в органическом эфир, пентан) в ности пиридина,туры от - 10 до кремнийорганиче ЗО вестными методатся,к способу получени ческих перекисей обще К - Я (СН,),0;К" - (СН,),С; С,Н(СН,),которые могут быть использованы при получении полимеров на основе ненасыщенных органических соединений, а также в производстве кремнийорганических резин.Известен способ получения кремнийорганических перекисей взаимодействием кремний- органического хлорида - хлорсилана с органической гидроперекисью общей формулы КООН, где Г - (СНз) зС, СзНз(СНз) гС, в органическом растворителе (диэтиловый эфир) при охлаждении (от - 20 до 0 С) в присутствии амина, Выход 90 - 95%.Однако кремнийорганические перекиси, полученные по такому способу, обладают довольно высокой температурой разложения р 4594693П р н м е р 1. 1,7 - Бис (трет-бутилперокси)диметилсилил 1-карборан.К раствору 10,0 г (0,0304 моль 1,7-бис(хлордиметилсилил)карборана в 20 мл абсолютного пентана при ( - 10) - ( 5)С добавляют смесь 5,5 г (0,0612 моль) трет-бутилгидроперекиси и 4,8 г (0,0612 моль) пиридина в20 мл пентана. Реакционную смесь перемешивают при 0 С в течение 3 час, отфильтровывают солянокислый пиридин и растворительудаляют в вакууме. Остаток выдерживают ввакууме (1 мм рт. ст.) в течение 4 час прикомнатной температуре. В результате получают 12,0 г (выход 90,9%) целевого продукта,т. разл. 90 в 1 С, ио 1,4960; с 14 0,9828.Найдено, %: С 38,1; Н 8,9; Н 25,2; Я 12,5;Оакт 6,8.С 4 Н 4 оВ о 51204.Вычислено, %: С 38,5; Н 9,2; В 24,8; % 12,8;Оакт 7,33,П р и м е р 2. 1,7 - Бис(кумилперокси) диметилсилил -карборан.По методике примера 1 из 9,5 г (0,0288 моль)1,7-бис- (хлордиметилсилил) карборана в 20 млпентана и смеси, состоящей из 8,8 г(0,058 моль) пиридинав 20 мл диэтиловогоэфира получают 14,8 г (91,5%) целевого продукта, т. разл. 110 в 1 С, ио 1,5415; д 41,0518.Найдено,%: С 50,9; Н 7,8; В 18,9; 81 9,7;Оакт 5,1.Сз 4 Н 44 В о 1204.Вычислено, %: С 51,4; Н 7,9; В 19,3; % 10,0;Оа 5,71. 4594694П р и м е р 3. 1,7 - Бис(трет-бутилперокси)- тетраметилдисилоксанил -карборан.По методике примера 1 из 9,6 г (0,02 моль)1, - бис(хлортетраметилдисилоксанил) - кар борана в 20 мл пентана и смеси, состоящейиз 3,6 г (0,04 моль) трет-бутилгидроперекисии 3,2 (0,04 моль) пиридина, в 10 мл пентанаполучают 10,5 г (89,7% ) целевого продукта,т. разл, 120 в 1 С, п 1,4795; 0 в 0,9938,Найдено, % . С 36,6; Н 8,6; В 18,1; 81 19,0;Оа 5,05.СзНзВ обц 40 а.Вычислено, %: С 37,0; Н 8,9; В 18,5; Я 19,2;О, 5,48.15Предмет изобретенияСпособ получения кар бор ансодержащихкремнийорганических,перекисей, о т л и ч а ющ и й с я тем, что карборансодержащее кремнийорганическое соединение общей формулыРС 1 з (и+а) Кдйщ 81 СВ,еН,аСЯЯдйщС 1 а - (д+т)где и+т=О - 2;25 т=0,1;К - алкил;й - й(СН,),Оподвергают взаимодействию с органической 30 гидроперекисью в присутствии амина в средеорганического растворителя при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, 35 что процесс ведут при температуре от - 10 до0 С.Составитель Э. АлександроваРедактор 3, Горбунова Техред А. Камышникова Корректор А. ВасильеваЗаказ 1427/10 Изд. М 335 Тираж 537 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2