Способ получения карборансодержащих полиамидов

и 459 О 88 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Соииалистических Республик(22) Заявлецо 0 ки -с присоединением за сударствениеи комите 23) Приоритет -Совета Министровпо делам изобрете ь 5 е(45) Д Оп Оли:,Овация Опцсаия 72) Авторы цзо бр етеоои В, Коршак, Л, Г. И. Захаркин, В асоваРь 1 с марова, Н. И, . Калинин и Е Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ ПОД ИАМИДОВ2 нагревании ца Воздухе в динамическом режме до 460 С,Полимеры, имеющие аморфную структуру,такие как поламид ца основе 4,4-дцоксц,95 дцфецилфлуореца, хорошо раствориотся в органических растворцтелях и образуют прозрачцье прочные пленки (прочность ца разрывКх ) 1000 кг/с,е). Этц пленки сохоаняютсвою прочность до 150 С. Кроме того, онц неО меняют своих свойств после более чем 24 часоблучения ксецоновым светом, по свойствампрцблкающегося к солнечному. Благодарязначительному содержашцо бора, пленки полцамидов, полученных по предлагаемому спо 5 собу, хорошо задерживают тепловые нейтроы: поэтому могут быть использова 1 ы в различного рода детекторах медленныхейтроцов.Эти полиамцд20 из раствора, такном давлении.При нагреванразуют высоко( - до 100%), Э25 зовать получаемзующцх пластмамальных темперПример(0,00247 1 Оль) 430 ре 11 а п 0,50 г (О 1 тзООретеце касается получения теплостойких карбор 1 содержацих полиамидов.Известец способ голучецця карборацсодержа 1 ццх пол 1 ам,доз путез изкотемпературной полконденсации дцхлорацгидрида 1,12-пкарборац-дцкарбоцовой кислоты с ароматическц.,ц Д 1 и.;ц;-1 амц в присутствии третцчных аминов в растворе тетрагидрофурана илц амцдцых растворителях.едостаткоз получаемых по этоз 1 способу полцаз 1 ИДОВ является то, что 0 ц чстотчцвы при нагпеват Па Воздухе В дазическ 01 реек:ме лцшь до 350 - 400 С. Коксовые остатки этих поламдоз при 900 С составляют 50 - 90% ст ге 1 тоначалы ого веса.С целью получегИя Оолее теплостойких по" лиамцдов, пригод ых для связуюших в наполненых и армированных материалах, абляциОн 0 устойч;Вых .,атериалах, предаается качестве дихлорацгцдрцда использовать дихлора:Гидрцд 1,10-на роомаан-дикарбоОВОйСцтез полцамцдов осуществляют в растворе тетрагидрофурана (П Ф) в присутствии триэтцламцна при комнатной температуре. Полученные полиамиды представляют собой белые цли слегка желтые порошкообразные или волокнистые вещества, размягчающиеся при 460 С пли не размягчающиеся вовсе (по термомехаическим кривым) и устойчивые при ы можно перерабатывать как и прессОВа н;1 ем прц повыше 11 ии па воздухе полцазп 1 ды обпрочные коксовые остатки то свойство позволяет испол ые полнаиды В ачестВе сВясс, работаю;ццх прп экстре. атурах.1. К раствору 0,86 г ,4-дца м и но,9-дцфецилфлуо- ,00494 Оль) триэтилампна в453088 Формула изобретения Составитель О. РокачевскаяТехред А. Камышникова Корректор И, Симкина Редактор Г, Яковлева Заказ 568/814 Изд.293 Тираж 629 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фнл. пред. Патент 5 лсл ТГФ при комнатной температуре и перемешивании добавляют 0,61 г (0,0247 лсоль) дихлорангидрида 1,10-карборан-дикарбоноВой кислоты. Реакционную массу перемешивают прн этой хке температуре в течение 1 час, после чего выливают в воду.Осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой, затем ацетоном и сушат при 70 С/10 лслс рт, ст. Вес полимера 1,28 г (1 ООдот теоретического). Полимер растворяется в ТГФ, диметилформамиде, диметилацетамиде и других растворителях. пд -- 1,16 дл/г (0,5 сраствора в диметилформамиде). Из раствора в ТГФ полимер образует прозрачные прочные пленки. Температура размягчения его - 460 С, при нагревании на воздухе он не изменяется до 460 С (скорость нагревания 4,5 С/лсссн). Коксовый остаток на воздухе при 900 С составляет - 60%.Найдено, %: С 64,74, 64,57; Н 5,48, 5,48, В 14,89, 14,93; Х 4,64, 4,68.Сад Нзз ВзХ 202.Вычислено, о/о: С 66,84; Н 5,03; В 16,68; К 5,38,П р и м е р 2. К раствору 0,56 г бензидина (0,00247 лсоль) и 0,50 г (0,00494 моль) триэтиламина в 5 мл ТГФ при комнатной температуре и перемешивании добавляют 0,61 г(0,00247 дсоль) дихлорангндрида 1,10-карборан-дикарбоновой кислоты.Полимер выделяют, как в примере 1. Выход полимера 0,87 г ( - 100% от теоретическо 5 го). Полимер не растворяется ни в органических растворителях, ни в концентрированнойНд 504, он не размягчается и не изменяетсяпри нагревании на воздухе до 460 С. Коксовый остаток при 900 С на воздухе составля 10 ет 100% от первоначального,Найдено, %: С 53,29, 53,11; Н 5,56, 5,30;В 23,04, 22,96; К 6,98, 6,89,СзН сзВзМ 20 дВычислено, %: С 5329; Н 5,56; В 24,25;15 Х 7,85. Способ получения карборансодерзкащихполиамидов низкотемпературной поликонденсацией дихлорангидрида карборансодеряащей дикарбоновой кислоты с ароматическими диаминами в присутствии третичных аминов в тетрагидрофуране или амидных растворите лях, отлссчаюсссссйся тем, что, с целью повышения теплостойкости получаемых полиамидов, в качестве дихлорангидрида кароорансодержащей дикарбоновой кислоты используют днхлорангидрид 1,10-карборан-дикарбоновой 30 кислоты.