Способ получения кремнийорганическихполиизоцианатов

Сфез Советск оцнвлнстнческ П ИСАНИЗОБ РЕТЕНИАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 568 еслублн 61) Дополнительное к авт. свид С 5 22) Заявлено 210673 (21) присоединением заявки М - 23) ПриоритетОпубликовано 2303;81, Бю 099/2 осуаарстаенный коми СССР но аеаам изобретенн и открытийлетеиЬ 53) УДК 678.664 Дата опубликования описа 2 3.0 3,(08(72) Авторы изобретен Н.П. Сметанкина и Н.Н.Ласковенко 1)3 ел ститут высокомолекулярных соединений АН Украинской С 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОР ГАНИ ЧЕСКИХ ПОЛИИЗОЦИАНАСК 2 )л 1 0- 1-(СК- В К и полииэоциана с содержание от 2 до 4 в рации раство Изобретение относится к области получения изоцианатов с кремнием в цепи.Известен способ получения кремний- органических диизоцианатов путем взаимодействия кремнийорганических галогенидов с цианатами щелочных металлов.Цель изобретения - придание полимерам атмосферостоикости.10Предлагается способ получения полиизоци ан атов путем вз аимодействия бисхлорпроизводных силоксанов следующей Формулы: де Х - С 1,й - ал хил, арил,и - 1, 3,цианатами щелочных металлов (йа,К),ричем реакцию проводят при избыткеисхлорпроиэводного силоксана приемпературе 150 С в течение 30-60 минВ результате получают растворта в диметилформамидем иэоцианатных группэависимости от концентра исходных компонентов,.З Полученный раствор полииэоцианата в диметилформамиде может быть исполь эован в дальнейших синтезах полимеров, или после удаления растворителя получают кремнийорганический полииэоцианат изоциануратной структуры с изоцианатными и хлорсодержащими группами.Выход по исходному цианату щелочного металла количественный. Хлоисодержащие кремнийорганические карбофункциональные полиизоцианаты могут быть использованы для синтеза разнообразных полимеров соединений. Введение кремния в полимерную цепь способствует повышению термостойкости, морозостойкости, гидрофоб- ности, введение хлора - повьааению огнестойкости.П р и м е р 1. Реактор с мешалкой, снабженный термометром, обратным холодильником и трубкой для подачи аргона, тщательно продувают аргоном и помещают в него 7,85 г КОСМ и 109,5 мп сухого, очищенного от летучих диметилформамида. Реактор, с загруженными реагентами, опус кают в предварительно нагретый до 145 С, термостат, выдерживают при этой температуре с интенсивным пере458568 4 формула изобретения Составитель Т. КарасеваТехред Н, Ковалева КорректорМ.Демчик Редактор Е. Месропова Заказ 1637/44 Тираж 530 Подпи сное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 мешиванием в течение 30 мин. Затемвводят 15 мл 1,3-бис(хлорметилдиметил)-дисилоксана и выдерживают приперемешивании в течение 60 мин, после чего реактор охлаждают, реакционную смесь отделяют фильтрованием оттвердых продуктов реакции (КС 1) и по.лучают раствор кремнийорганическогополиизоцианата с содержанием изоцианатных групп, равным 2,2. Послеудрления диметилформамида вакуумированием получают полиизоцианат.Найденов : С 39,0, Н 6,8,51"23,0, С 1 5,2. Мол.вес. 740,Вычислейо,: С 38,2, Н б,б,Б 23,2, С 1 4,9, й СО 11,2, Мол.вес. 725.П р и м е р 2. В реактор, подготовленный как в примере 1, помещают1,16 г цианата калия и 15,9 мл диметилформамнда, Реактор с загруженными реагентами опускают в предварительно нагретый до 145 С термостат,выдерживают при этой температурес интенсивным перемешиванием в течение 30 мин, Затем вводят 3 г 1,3-бисхлорпропилметилзтил)-дисилоксана и выдерживают при перемешиваниив течение 120 мин, Отбирают пробу,и определяют долю изоцианатных группв растворе. Она составляет 2,3.Полученный раствор полиизоцианатаохлаждают до комнатной температуры,отфильтровывают от твердых солей,затем отгоняют диметилформамид и определяют долю МСО в растворе. Онаравна 11,8. В реактор добавляют 5 мл бензола и 1,2 мп диэтиламина для закрытия изоцианатных групп. При перемешивании выдерживают реактор в течение 2 ч при температуре 50 ОС. Затем отгоняют бензол, избыток диэтиламина, доводят смесь до постоянного веса, эбулиоскопически определяют мол. вес.и проводят элементарный анализ. 15 Найдено, ; С 51,5, Н 9,2,5 15,5, С 1 4,0. 1.ол.вес 1120,0. Вычислено, : С 51,3, Н 10,0,Ь 15,1, С 1 3,1. Мол.вес.1149,0, Способ получения кремнийорганических полиизоцианатов йутем взаимодействия бисгалоидпроизводных силоксанов и цианатов щелочных металлов,. о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью придания полимерам атмосферо-. стойкости, процесс ведут в избытке бисхлорсилоксана при температуре 150 С в течение 30-60 мин.