Способ получения замещенных бискетовинил сульфидов

О П И С А Е (и) 458548ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ациалистических Республик(61) Зависимое от ав (22) Заявлено 12.02.7 идетельства1) 188162023-4 С 07 с 149/ с присоединением заявки(32) ПриоритетОпубликовано 30.01,75, Бюллетен Государственнык комит овета Министров ССС по делам изобретений к открытий(088 8) Дата опубликования исания 18.03.7 2) Авторы изобретени А. С. Нахманович,Н, Елохина,. Г. Воронков органической деления СССР(71) Заявит Ир ский институ омии Сибирского ОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХВИНИЛ)-СУЛЪф ИДОВ(54) СПОСОББИС-(КЕ не ф 0 - СН = С),81 льфи= СК,СНК 4),Ь,4 - атом Н, галоаю ийся в том чт 5 а, алсоеди илпронил)-3спирта и приас про л/часают и алличе- ристалм натс покта из по ества; и ин1зобретение относится к способу получеписанных в литературе соединений обмулы 1 е 1) К=2-тиенил; К=СоНе,2) К=5-бром-тиенил; К=2-тиен3) К=К 4 - Сн,;4) К=К - 2-тиенил; К=С 4 Н 9.Известен способ получения алкенилсв общей формулы(К 1 К 2 С где Кь Ке, Ка и К генкил, арил, заключ щ онение формулыК 1 К 2 С = СКв СНК 4 Хгде К ККК 4 имеют вышеуказанночение, а Х - галоген,подвергают взаимодействию с сернистырием в спиртовой среде при нагреванииследующим выделением целевого продувестным способом.В литературе отсутствуют сведениясобе получения соединений формулы 1Полученные соединения представляютерес как полиреакционноспособные со ния (наличие карбонильной группы, двойной связи, атомов серы и тиофенового ядра); на основе которых можно получить самые разнообразные соединения с практически полезными свойствами.Бис- (кетовинил) -сульфиды, содержащие тиенильные и фенильные радикалы, являются потенциальными биологически активными веществами.Согласно изобретению описывается способ получения бис-(кетовинил)-сульфидов, заключающийся в том, что ацетиленовые кетоны подвергают взаимодействию с сероводородом в спиртовой среде в присутствии катализатора - триэтиламина при охлаждении, Целевой продукт выделяют известным способом,П р и м е р 1. Бис- (тиенил) -3-фепен-он-сульфид,К раствору 1 г (0,0047 моль) 1-(тиефенилпропин-она в 50 мл этиловогодобавляют одну каплю триэтиламинаохлаждении (ОС) в течение 1,5 - 2пускают сероводород со скоростьюиз аппарата Киппа. Раствор упаривохлаждают. Выпавший желтый крисский осадок отфильтровывают и перелизовывают из этилового спиртаПолучено 0,97 г (90%) вещ182 - 184 С.3Найдено, %: С 68,09; Н 3,74; Я 21,03. Мол. вег 461.С 26 Н 180253,Вычислено, /,: С 68,12; Н 3,93; 5 20,98. Мол. вес 458.Пример 2. Бис-(5-бромтиенил)-3- (тиенил) -пропен-он-сульфид.К раствору 1,5 г (0,005 моль) 1-(5-бромтиенил)-3-(тиенил)-пропин-онав 50 мл этилового спирта добавляют одну каплю триэтиламина,и при комнатной температуре в течение 1 час пропускают сероводород со скоростью 5 л/час. Раствор упаривают и охлаждают. Выпавший светло-коричневый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Получено 1,45 г (92% ) вещества; т, пл. 180 С ( с разложением).Найдено, %: С 42,52: Н 1,92; Вг 24,94; Я 25,46.С 22 Н 12 Вг 202.Вычислено, /о. С 42,03; Н 1,91; Вг 25,47; Я 25,47.П р и м е р 3, Бис-(1,3-дифенилпропен-он) -сульфид,Получают аналогично из 2 г (0,0096 моль) 1,3-дифенилпропин-она, Выход 2,02 г 4585484(94%). Желтые кристаллы (из спирта); т. пл.180 - 181 С.Найдено, %: С 80,95; Н 5,01; Я 7,14.Мол. вес. 439.5 СзоНгФгВычислено, %. С 80,94; Н 4,93; Ь 7,13.Мол. вес 446.Пример 4. Бис-(тиенил)-2-гептанон-сульфид.10 Получают аналогично из 1 г (0,0052 моль)1-(тиенил) -гептин-она, Выход 0,9 г(84/о) Желтые кристаллы (из спирта); т. пл.106 - 107 С,Найдено, %: С 62,85; Н 6,19; Ь 23,09.15 С 22 Н 26023.Вычислено, %: С 63,15; Н 6,22; Я 22,96. Предмет изобретения20 Способ получения бис- (кетовинил) -сульфидов, отличающийся тем, что ацетиленовые кетоны подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствиями триэтиламина в среде протонного растворителя с последую щим выделением целевого продукта известным способом, Составитель Л. Остапчук Редактор Л. Герасимова Техред О. Гуменюк Корректор О. ТюринаЗаказ 800/9 Изд. Мз 1078 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2