Способ получения арилзамещенных аминопиридинов

О П И С А Н И Е ц 434082ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскиХ Социалистических Республик1) Зависимое от авт, свидетельства2) Заявлено 31.05.72 (21) 1790919/2351) М. Кл. С 07(1 31/4 присоединением заявки осударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий 32) Приоритет Опубликовано 4. Бюллетень3) УДК 547.822,7.07(088,8) Дата опубликоват исания 28.11.74(72) Авторы изобрстецц Я. Первеев и Н ошмина 71) Заявитель енинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. А. Жданова54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЗА АМИНОПИРИДИНОВННЬ 1 Х Ц - С=СН С=СН-С:-11 И 2-Диэтиламино-метил-фе) рНэ Изобретение относится к новому способу получения новых арилзамещенных аминопирцдицов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза биологически активцых веществ.Известные способы получения арцлзамещенцых пиридинов заключаются в том, что арильный заместитель вводят в пиридиновое кольцо при синтезе замсщенных пиридинов по реакции Ганча или фотохимическим арилированием пиридина.Однако по такому способу образуются смеси изомеров, трудно поддающихся разделению, а сам процесс многостадийный.Известный способ получения аминопроизводных пиридина заключается в том, что пиридин или его производные подвергают прямому аминированию по реакции Чичибабина. Для этого необходимо предварительно получить производное пиридина, например, арилзамещенного пиридина,Г 1 редлагаемый способ позволяет провести процесс получения новых арилзамещенных амицопиридинов общей формулы где К, и К - метил, этцл цли вместе пр ставляют пентаметил,в одну стадию ц заключается в том, что т тцчцый амццодиецоццтрцл общей формулы 1 О где К ц К имеют указанные значения,подвергают внутримолекулярной циклизации в среде полярного растворителя, например водного диоксана, при 80 - 120 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.Пример 1. 2-Диметиламино-метилфенилпиридцн (1).10 г 4-диметиламино-метил-фенил,3 бутадиенкарбонитрила нагревают в 70%-ном водном диоксане в ампуле при 100 С в течение 100 час. Продукт циклизации экстрагируют эфиром, сушат сульфатом магния и разгоняют в вакууме. Т. кип. 140 - 142 С (2 мм рт. ст.); п о 1,6210; д 4 1,0600; выход 70%.25 Найдено, %: С 79,10; Н ,60; Х 13,10;МК 70,50.Вычислено, %: С 79,24; Н 7,55; Х 13,20;МК 66,73.Пример 230 цилпиридин (1,й СННг Составитель С. Дашкевич Техред Н, Куклина Корректоры: В. Петрова и Е. Давыдкина Редактор К. Вейсбейн Заказ 3323/19 Изд,1765 Тираж 506 Подписное ЦНИИП 1 Л Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 10 г 4-диэтиламино-метил-фенил,3-бутадиенкарбонитрила нагревают в 70% -ном водном диоксане в ампуле при 100 С в течение 120 час, Продукт циклизации экстрагируют эфиром, сушат сульфатом магния и разгоняют в вакууме. Т. кип, 146 - 148 С (2 мм рт. ст.); п 1,6000; с 14 о 1,0258; выход 70%Найдено, %; С 79,70; Н 8,30; М 11,65; МК 80,18.Вычислено, %: С 79,92; Н 8,38; Х 11,70; МК 75,97. П р и м е р 3. 4-Метил-пиперидил-фенилпиридин (111) .10 г 2-метил-пиперидил-фенил,3-бутадиенкарбонитрила нагревают в 70%-ном водном диоксане в ампуле при 120 С в течение 120 час. Продукт циклизации экстрагируют эфиром, сушат сульфитом магния. Эфир отгоняют, оставшиеся кристаллы перекристаллизовывают из гексана. Т. пл. 76 - 78 С,Найдено, %: С 80,65; Н 7,76; К 10,95.Вычислено, %: С 80,90; Н 7,99; К 11,109.В ИК-спектре полученных соединений обнаружены интенсивные полосы поглощения, см - . 700, 775, 1510, 1570, 1615, относящиеся к ,колебаниям ароматических бензольного и пиридинового колец,В ПМР-спектре имеются сигналы, м.д.: 2,20 (1), 2,29 (11), 2,25 (111), соответствующие протонам С 1-1 з - группы в пиридиновом кольце, Сигнал 3,02 м. д. соответствует шести протонам группы - М(СНз) (1) 1,15 м. д. и 3,59 м. д. - десяти протонам группы - К(С,Нз)2 (11); 1,61 м.д. и 3,55 м,д. - десяти протонам группы - К (СзНе) (111) . Сигналы 7,32 м. д. и 8,02 м. д. (1), 7,21 м. д. и 7,89 м, д, (11), 7,27 м. д. и 7,89 м. д. (111) характерны для протонов фенильного ядра; 6,72 м. д. и 5 6,12 м. д. (1), 6,69 м. д. и 6,05 м, д. (11),6,79 м. д, и 6,27 м. д, (111) - для протонов пиридинового кольца. Предмет изобретения 10Способ получения арилзамещенных аминопиридинов общей формулы 20 где К, и К 2 - метил, этил или вместе представляют пентаметилен,отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, третичный аминодиенонитрил общей формулы25 где К и К 2 имеют указанные значения, подвергают внутримолекулярной циклизации в среде полярного растворителя, например вод ного диоксана, при 80 в 1 С.