Способ получения a-okch-a(y)карбоксиалкилфосфониевых солей

р 43 Н 74 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Секта Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 05,06.74 Совета Министров ССС по делам изобретении 3) УДК 547,484241.07(088,8) юллетень21 тк ытии ата опубликования оп ания 27.02 72) Авторы изобретения А. Н. Пудовик, И. В. Коновалова, Г, В, Р Институт органической и физической хим анов и А, А. Лап им. А. Е, Арбузо 1) Заявит ЧЕНИЯ а-ОКСИ-а(уОСФОНИЕВЫХ СОЛ(СН, Н ОЦЗ Р - С(СНт)1,р/ гд финов с идводо- четвер- гидрома, а-оксией со- общей 1Изобретение относится к способу получения четвертичных фосфониевых соединений, а именно а-окси.а (у) - карбоксиалкилфосфониевых солей общей формулы е К - алкил пли арил;К - алкил;Х - анион галоидводородной или органической кислоты;п - ноль или целое число,используемых в синтезе различных фосфониевых соединений. Известна реакция третичных фоскарбонильнымп соединениями и галородами, приводящая к образованиютичных фосфониевых соединений сксильной группой у а-углеродного атоПредлагаемый способ полученияа (у) - карбоксиалкилфосфониевых солстоит в том, что третичный фосфинформулы КзР,где К - как укагокарбоновой ки зано выше, обрабатывают кеслотой общей формулы где К и и имеют вышеуказанные значения,и галоидводородом или органической кислотой, например уксусной, предпочтительно всреде инертного органического растворителя,10 например эфира или бензола. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 85 - 96/о, Строение полученных продуктовподтверждается данными элементарного анализа, ИК- и ЯМР Рз 1-спектроскопии.15 ИК-спектр, см - . 2400 - 2800 (широкая размытая полоса с несколькими подмаксимумами, характерная для ОН-группы при карбоксиле), 3000 в 31 (связанная водороднымисвязями ОН-группа у а-углеродного атома),20 1735 - 1740 (С=О карбоксильной группы),1440 (Р - фенил) и полосы поглощения, характерные для фенильных колец. В ЯМР Р"- спектрах имеются сигналы от ядер фосфора вобласти ( - 30) - ( - 40) м. д.25 П р и м е р 1, Получение хлористого а-оксиа-кар боксиэтилтрифенилфосфония,К 2,25 г (0,008 моль) трифенилфосфина вабсолютном эфире добавляют 1 г (0,011 моль)пировнноградной кислоты, пропускают ток су 30 кого хлористого водорода, отделяют кристал431174 ОН1Р - С (СН)СООН У1В где К - алкил или арК - алкил;Х - анион талоннической кис й или оргаодороты; оставитель М. МакароТехред 3, Тараненко Корректор А. Васильева актор Т. Ш анова Тираж 506итета Совета Министрений и открытийшская наб д. 4/5 ПодписиСССР Типография, пр. Сапунова,лы, тщательно промывают их эфиром и получают 3,2 г (96,4%) целевого, продукта, т, пл.132 С; 6 Рз= - 32 м.д. (раствор в этилацетате).Найдено,: С 64,76; Н 5,04; Р 7,83; С 1 9,17. 5С 2, Н 25 С 103 Р.Вычислено, %. С,65,23; Н 4,91; Р 8,01;С 1 9,17.П р и м е р 2. Получение хлористого а-оксии-карбоксиэтилтрибутилфосфония. 10В 20 мл абсолютного эфира растворяют2,2 г (0,01 моль) н-трибутилфоофина, пропускают сухой хлористый водородпри перемешивании прикапывают 1 г (0,011 моль) пировиноградной кислоты и снова пропускают сухой хлористый водород. Выпавший маслообразный продукт при растирании под слоемсвежей порции абсолютного эфира кристаллизуется. Кристаллы отделяют, тщательно отмывают эфиром и получают 1,55 г (85/ю) целевого продукта, т. пл. 88 С; 6 Р 31= - 40 м.д.(раствор в этилацетате).Найдено, /,: С 55,24; Н 9,69; Р 9,93;С 1 10,72.С 15 Н 32 С 103 Р.25Вычислено, %. С 55,16; Н 9,79; Р 9,48;С 1 10,85.П р и мер 3. Получение хлористого а-оксиу-карбоксибутилтрибутилфосфония,В 10 мл абсолютного эфира растворяют2,3 г (0,012 моль) н-бутилфосфина, пропускают сухой хлористый водород, добавляют 1,4 г.хлористый водород, наблюдая расслоениесмеси. Выпавшее масло отделяют, промываютнесколько раз небольшими порциями эфира,выдерживают в вакууме и получают 3,5 г= - 38 м.д, 40Найдено, %: Р 8,73; С 1 10,35.С 17 Н 35 С 103 Р,Вычислено, %, Р 8,76; С 110,02. аказ 301/17 Изд Юз 52 ЦНИИПИ Государственного ко по делам изобр Москва, Ж, РП р и м е р 4. Получение ацетата а-оксиа-карбоксиэтилтрибутилфосфония. К 1,3 г (0,006 моль) и-трибутилфосфинаприливают 0,6 г (0,01 моль) ледяной уксуснойкислоты и 0,8 г (0,009 моль) пировинограднойкислоты, выдерживают непродолжительноевремя при комнатной температуре, затем ввакууме при 40 С/0,5 - 1 мм и получают 2,1 г(93/о) целевого продукта, и 2 о 1,4730; бРз=- 38 м.д.Най;дено, /о. Р 8,79.С 17 Н 3505 Р.Вычислено, %. Р 8,85,Предмет изобретения 1. Способ получения а-окси-а(у)-карбоксиалкилфоофониевых солей общей формулы и - ноль или,целое число,отличающийся тем, что третичный фосфин подвергают взаимодействию с кетокарбоновой кислотой и галоидводородом или органической кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи й ся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например эфира.