Способ получения -(2-хлор-2ацетил) алкил метилтиокарбаматов

1688496 Со 1 оз Советских Социалистических РЕСП)6 ЛИК) Заявлено 29 С 1 РИСОЕДИЦЕЦИСМ З;1 ЯВКв сударственный комите 23) Г 1 риорцт 53) УД К 547.496.2,07(43) Оцу (45) Дат елам изобретеии и открытии ся 1 ия 12,11.7 1 уоликованця о-(2-ХЛ О Р-А Ц ЕТ И Л )-АЛ К И МЕТИЛТИОКАРБАМАТОВ 1:1 з 1 ходы целеВых продуктов состс 1 цл 51 ю Г 40 - 80" но сям процесс Весьма длцтслен, что лсляет его мало 11 риголцым лля промышленного применения. Даи ый с 11)соо требует также применец 1 я бол 1111 цх ко,и- ССТВ ЯЛОВИТОГО ПИРЦЛИЦЯ.Целью 1 зоо р отец и я являетсясоб получения новых Х-(2-хлор1 лкил-метилтиокарбаматов.Сущность предлагаемого способа заключается в том, что 2-метилтио-ацетил-оксазолин общей формулы 11: Изоб оу полу бяматов ялкил1:вому сцосоых тпокарр-ацстил) - бщей форетецие относится к цо ения новых произволконкретно М-(2-хло етилтиокарбаматов в взС -ИН- С - С-СОСНиО к,с новый спо- -2-ацетил)ГДЕ К 1,группа,лород или метильн Данные вещества перспективны в качестве средств защиты растений илц проме-жуточных веществ в тонком органическом синтезе.Известен способ получения М-замешенных-алкилтиокарбаматов путем взаимодействия карбамоилхлоридов с меркацта нами 1).Несмотря на высокие выходы 5-а 1 килтиокарбаматов (ло 98 О/о сырого пролукта), данный способ о 1 меет серьезный недостаток, я именно - применение в синтезе исход ного карбамоилхлорида - фосгена.Кроме того, 5-алкилтиокарбакаты могут быть получены из алкилроданилов и оргя- с 1 ИЧЕСКИХ КИСЛОТ В ПРИСУтСтВИИ ЧЕтЫРЕХХЛО. ристого олова 121.3l Я - С - к О СОСН глс Й. Яе в К имеют вышеУказац 1 ценця, подвергают взаимолействио образным хлористым водородом в с 1.янического растворителя.П р и м е р 1. Х-(2-хлор-ацет цил-Ь-метилтиокарбамат. Через 0,01 моля 2-метилтио-метил-а оксазолина в О мл бензола про при комнатной температуре избыт образного хлористого водорода Бе ьц зця- С Г 1130 реде ор 1 Л) -НРО- раствор це 1 ил.2- пускают ок газозол отБелорусский ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет им. В. И. Ленина688496 Формула изобретения З 1 кЗНзС - 8 - С -МН - С - С - СОСН.к0 в С 1 Г- С - вН С в 3 во С оста в ит ель В. Жид к оваТскред И. Строганова Корректор И. Снмкина еда ктор Г. Пру сова Закяз 863/11 О Пзд.547 Тираж 52 Г 1 одписиое11 Г 10 Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патепт гоняют на роторном испарителе гн остатокие 1 егопяют при пониженном давлении. Получают 1,93 г (92%) К-(2-хлор-ацетил)прогил-метилтиокарбамата в виде вязкойжидкости, быстро кристаллизующейся пристоянии в бесцветные кристаллы (т. кип.115 - 117 С/2 л 4 л 1, т пл. 35 - 36 С).Найдено, %; С 40,22; Н 5,80: К 6,82;Я 51,32.С,Н 1 С КОБАЯ. 10Вычислено, %: С 40,10; Н 5,77; К 6,68;5 15,29.П р и м е р 2, К-(2-хлор,1-диметилацетил)-этил- метилтиокарбамат. Черезраствор 0,01 моля 2-метилтио,4-диметил- Г 55-ацетил-оксазолина в 10 мл гексана пропускают при комнатной температуре избыток газообразного хлористого водорода.Раствор концентрируют и перегоняют в вакууме. Получают 2,11 г (94%) К-(2-хлор1,1-диметил-ацетил) - этил-Я-метилтиока рбамата в виде бесцветной вязкой жидкостис т. кип. 115 - 120 С/2 нл.Найдено, %: С 43,10; Н 6,40; К 6,38;Я 14,30. 25С,Н 4 СКО,Я.Вычислено, %: С 42,95; Н 6,31; К 6,26;Я 14,33,П р и м е р 3. К-(2-хлор-метил-ацетил) -пропил- метилтиокарба мат. Через 30раствор 0,01 моля цис-ыетилтио,5-диметил-ацетил-оксазолина в 10 мл диэтилового эфира пропускают при комнатнойтемпературе избыток хлористого водородаЭфир отгоняют,и остаток перекрпсталлизовывают из гексана. Получают 2,01 г (90% )К- (2-хлор-мстил-ацетил) -пропил- метплтиокарбамата с т. пл. 63 - 64 С.Найдено, %: С 43,14; Н 6,35; К 6,40;Я 14,37, 40СаН 14 С 1 КОЗ,Вычислено, %: С 42,95; Н 6,31; К 6,26;5 14,33. К преимуществам метода следует таккс отнести использование в качестве одного пз реагентов хлористого водорода, который является отходом химического производства, утилизация его одна из актуальных проблем препарап 11 вной органической Х 11 М 11 11 . Способ получения К-(2-хлор-ацетил)- алкил-метплтиокарбаматов общей формлы 1: где К 1, К, и Й - водород или метильная группа, заключаю 1 цийся в том, что 2-метилтио-ацетил-оксазолпн общей формуль 11: где К 1, К 2 и 1 хз имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с газообразным хлористым водородом в среде органического растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США М. 2642428, кл, 260-247.1, опублпк. 1950.2. Сумаркова Т. Н Славинская Р. А., Тсмпер Т. А., Мироненко А, В., ЖОХ, т. Х 1, вып. 12, 1975, с. 2520 (прототип),