Способ получения р-алкилпероксикетонов

СПИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 07.08.72 (21) 1818586/23-4 1) М, Кл. С 07 с 73/О заявкиприсоедине Гасударственный комитет Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытий(32) ПриоритетОпубликовано 30.05.7 661.729 (088,8) Бюллетень2 та опубликования описания 25.11.7. Шрей 1) Заявитель гоградский политехнический инсти(54) СП 0 Соь П 0 ЛУЧЕНИЯ -АЛКИЛП ИКЕТОН не превышающеи температуры разложенакционной массы с последующим выдел емцелевого продукта известным способом.11 р и м е р 1. 11 олучение 4- (трет-бутилперокси) -пентан-она.К смеси 5,1 г 4-оксипентан-она и 4,5 ггидроперекиси трет-оутила при температуре от0 до - 5" С и интенсивном перемешивании добавляют 9,8 г 50%-ной серной кислоты, Затемпостепенно повышают темепратуру до 20 С ипроцесс ведут в этих условиях в течение 5 -8 час. Органический слой отделяют, промывают 20 мл 15%-ного раствора едкого натра иводой до нейтральной реакции и сушат надбезводным сульфатом натрия. Смесь разделяют хроматографически на колонке из окиси алюминия (11 степень активности) в системе диэтиловый эфир-гексан (1: 1).Получают 7,2 г 4-(трет-бутилперокси)-пентан-она,Выход 82,800 (от теор1,4277; с 1 4 0,9516; т./0,5 мм рт, ст,Найдено: мол. вес. 168; Мйг 47,01.Вычислено: мол. вес. 174; МЯг 46,94.П р и м е р 2. Получение 4-метился-трет-бутилпероксипентан-она.К смеси 5,8 г 4-метил-оксипентан-она и4,5 г гидроперекиси трет-бутила при темпера - С - СН - СО К, ОзСеН 5 - ,СН. - , С,Н, -СН, - ; О - С (СН,),где К Н, - , С,Н,которые мокачестве инции. моатасо й на Основанньдействия влизаторовспиртамиполучить нкоторых пепервичныматомом углеПо предл етического); ггкип, 41 - 42 С/ предло овые рекис или в рода,ожени подв гидро го катяет гм 25 оксикетоны третичными сильнокисло Изобретение относится к способу получения вых р-алкилпероксикетонов общей формулы найти широкое применение виаторов процессов полимериза известнои реакции взаитствии сильнокислых кчных гидроперекисейжени ый способ позволр-алкилпероксикетоны,ная труппа связанна какторичным, так и третич ому способу замещенные рергают взаимодействию с перекисями в присутствии ализатора при температуре, 30 ц 430093Заказ 2860/11 Изд. Ио 176 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 туре от 0 до - 5 С и интенсивном перемешивании добавляют 9,8 г 50%-ной серной кислоты. Затем постепенно повышают температуру до 20 - 25 С и процесс ведут в этих условиях в течение 5 - 8 час. Органический слой отделяют, промывают 20 мл 15%-ного раствора едкого патра и водой до нейтральной среды и сушат над сульфатом натрия. Смесь разделяют хроматографически на колонке из окиси алюминия (11 степень активности) в системе диэтиловый эфир-гексан (1: 1) .Получают 7,2 г 4-метил-трет-бугилпероксипентан-она,20Выход 82,8% (от теоретического); и и 1,4211; д 4 0,9231; т. кип. 39 - 40 С/ /0,6 мм рт. ст,Найдено, %: С 63,80; Н 10,89. Мол. вес 186; МР 51,64,Найдено, 0/0. С 63,80; Н 10,62, Мол. вес 188; М 1 р 51,56,П р и м ер 3. Получение 3-метил-трет-бутилпероксибутан-она,Смесь 5,1 г 3-метил-оксибутан-она и 4,5 ггидроперекиси трет-бутила при температуреот - 10 до - 15 С в течение 5 мин насыщают сухим хлористым водородом. Постепенноповышают температуру до 5 - 10 С и процесс ведут в этих условиях в течение 5 - 8 час.Затем отдувают хлористый водород током азота, отмывают водой и 20 мл 150/0-ного раствора едкого натра. Сушат над сульфатом натрия.Получают 6,1 г 3-метил-трет-бутилпероксибутан-она.Выход 70,1% (от теоретического); п о201,4370; сУ 4 0,9815; т, кип. 48 - 49 С/0,5 ммрт, ст. вЮНайдено, 0/,: С 61,80; Н 10,34; Мол. вес 172;МЯ 46,58.Вычислено, 0/,: С 62,15; Н 10,34, Мол, вес174; МЯд 46,94,П р и м е р 4. Получение 3-пропил-трет-бутилпероксипентан-она.Получают по примеру 3 взаимодействием7,2 г 3-пропил-оксипентан-она с 4,5 г гидроперекиси трет-бутила в присутствии сухогохлористого водорода.и о 1,4340; д 4 0,9275; т. кип. 62 - 63 С//0,5 мм рт. ст,4Найдено, %: С 66,36; Н 10,20, Мол. вес 215;МЯ 60,78.Вычислено, 0/0: С 66,67; Н 10,10. Мол, вес216; МЯ 60,65.5 П р и м е р 5, Получение 4-метил-кумилпероксипентан-она.К смеси 5,1 г 4-метил-оксипентан-она и7,6 г гидроперекиси кумила при температуреот 0 до - 5 С и интенсивном перемешивании10 добавляют 12 г 40/0-ной серной кислоты. Затем температуру повышают до 10 - 15 С ипродолжают перемешивание при этой температуре в течение 8 час. Органический слой отделяют. Дважды промывают 20 мл 5%-ного15 раствора едкого натра. Сушат над сульфатомнатрия. При охлаждении полученной смесивыпадают кристаллы 4-метил-кумилпероксипентан-она,Получают 7,0 г перекиси.Выход 56% (от теоретического); т. пл,29 С.Найдено, %: С 71,53; Н 8,93. Мол. вес, 243.Вычислено, %: С 72,00; Н 8,80. Мол. вес250.25 Способ получения р-алкилпероксикетонов30 общей формулы отличающийся тем, что замещенные 45 р-оксикетоны подвергают взаимодействию стретичными гидроперекисями в присутствии сильнокислых катализаторов при температуре, не превышающей температуры разложения реакционной массы, с последующим вы делением целевого продукта известным способом.