Способ получения ароматических дициандикарбоновых кислот

(11) 430094 Союз Советскик Социалистицеских РеспубликГосударственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий риори) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИ ДИ ЦИАНДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТможно или в толу- являи изоз их един е. ар ного алевой также лорангидриды ез растворителя орителей (бензол учаемые кислоты и нагревании онпоэтому анали а полученных со ниыми элемент 2,5-дициантерефт в ю кислоту, а воды и 220 мл и - 8 С прибаворангидрида пил бензола в тенаружным охнтервале от - 8 су выдерживаютдобавляют воду а и расслоения рализуют контой до рН 2.фильтровывают,на воздухе до ского) теорелоты. наружак как аммиао колиИзобретение относится к новому способу получения ароматических дициандикарбоновых кислот, применяемых в синтезе термостойких полимеров.Известен способ получения о-цианбензойной кислоты путем взаимодействия фталилхлорида с водным аммиаком.С целью получения продуктов высокого качества - нового типа мономеров, пригодных для синтеза термостойких полимеров, предлагают в качестве хлорпроизводных соответствующих карбоновых кислот брать их тетрахлорангидриды и процесс вести при температуре от - 20 до ОС.В среде инертного растворителя, например ацетона, бензола, толуола, и полученную при этом реакционную массу нейтрализовать концентрированной соляной кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Выход целевого продукта составляет 40 - 50% от теоретического,Реакцию проводят при температуре от - 50 до 10 С (предпочтительно от - 20 до О С), поскольку при более высокой температуре протекают побочные процессы.Реакцию ведут при интенсивном ном охлаждении и перемешивании, т взаимодействие тетрахлорангидридов с ком протекает с выделением большог чества тепла. Тетрах вводить в реакцию б среде инертных раств ол, ацетон и др,). Пол 5 ются нестойкими: пр меризуются в имиды затруднителен. Чистот ний подтверждена да анализа, омылением 10 кислоты в пиромеллито у ИК-спектрами,П р и м е р 1. К смеси 90 мл 25 оо-ного водного аммиака пр ляют по каплям 100 г тетрахл 15 ромеллитовой кислоты в 830 м чение 1 - 1,5 час, Температуру лаждением поддерживают в и до 0 С, Затем реакционную м ас в течение 1 час при 5 - 8 С,20 до полного растворения осадк жидкости, Водный слой нейт центрированной соляной кисло Выпавший при этом осадок от промывают ацетоном и сушат 25 постоянного веса. Получают 26 г (39,4% от 2,5-дициантетрафталевой кис Найдено, %: Х 12,6. С 1 оН 40 М 2 30, Вычислено, %: Х 12,9.430094 20 Предмет изобретения Составитель Е, Дембовская Техред Л. Акимова Корректор Т. Хворова Редактор Т. Никольская Заказ 2860/12 Изд. Мз 1716 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская йаб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Кислотное число пиромеллитовой кислоты, полученной из 2,5-дициантерефталевой кислоты, 882 (по тоерии 884).ИК-спектры подтверждают наличие полос поглощения, характерных для - СИ и - СООН-групп.Пример 2. К смеси 135 мл воды и 330 мл 25%-ного водного аммиака при - 15 С добавляют 150 г раствора тетрахлорангидрида пиромеллитовой кислоты в 500 мл толуола в течение 30 - 40 мин. Температуру поддерживают в интервале от - 15 до - 5 С, затем реакционную массу выдерживают в течение 1 час при 5 - 8 С.Выделяют продукт по примеру 1.Получают 40 г (40,4/о от теоретического) 2,5-дици антер ефта левой кислоты.Константы вещества и его аналитические данные аналогичны данным в примере 1,Пример 3. К смеси 6 мл 25%-ного водного аммиака и 2,3 мл воды при температуре от - 10 до - 12 С прибавляют 3,2 г тетрахлорангидрида 3,3,4,4-дифенилоксидтетракарбоновой кислоты в течение 20 мин, а затем выдерживают 40 мин при температуре от - 10 до - 12 С и еще 1 час при 5 С. Затем добавляют 150 мл ацетона, осадок отфильтровывают и получают 3,4 г смеси диаммонийной соли дицианкарбоксифенилоксида с хлористым аммонием. К водному раствору смеси солей (1,52 г смеси солей в 15 мл воды), охлажденному до 0 С, при хорошем перемешивании добавляют 0,7 мл 12/о-ной соляной кислоты до рН 2. Образовавшуюся пастообразную массу отделяют декантацией, растирают ее с небольшим количеством ледяной воды, затем с эфиром и сушат 40 мин над пятиокисью фосфора при 5 мм рт, ст, Затем массу снова обрабатывают эфиром до образования твердого вещества и высушивают в вакууме до постоянного веса. При этом получают 0,62 г (53% 5 от теоретического) кислоты, представляющейсобой порошок почти белого цвета.Найдено, %: И 8,99.С 16 Н 805 И 2Вычислено, о/о. И 9,09.10 Пример 4. К смеси 6 мл 25%-ного водного аммиака и 2,3 мл воды при температуре от - 10 до - 12 С добавляют раствор тетрахлорангидрида З,З,4,4-дифенилоксидтетракарбоновой кислоты в ацетоне (3,2 г в 8 мл аце тона), Последующие операции проводят попримеру 3.Выход и результаты анализов аналогичныданным в примере 3. Способ получения ароматических дициандикарбоновых кислот путем взаимодействия 25 хлорпроизводных соответствующих карбоновых кислот с водным аммиаком, о т л и ч ающий ся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве хлорпроизводных соответствующих карбоновых кислот берут их тетрахлорангидриды и процесс ведут при температуре от - 20 до 0 С в среде инертного растворителя, например ацетона, бензола, толуола, и полученную при этом реакционную массу нейтрализуют концентрированной соляной кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами,