Способ получения ялрл-замещенных феноксифенилхлорсиланов

(11)422943 Союз Советских Социалистических Реслублнк(61) Зависимое от авт, свидетельства - (22) Заявлено 13.09.72 (21) 1828338/231) М. Кл. С 0717/12 кис присоединением з (32) Приоритет -осударственнын комнт овета Мнннстров ССС ДК 547.245,0(088.8) 4. Бюллетень1описания 07.05.75 публиковано 15,05, ата опубликования по делам нзобретенн н открытий"1 С ь-л)г редлагаемый способ нных феноксифенилх я в пиролитической ифенилового эфира органохлоркремнийги ли металлической тр500 в 7 С и в 0 в 1 сек в газовой т по схеме получения пара-зачорсиланоз заклюсэконденсации ос трихлорсиланом дридами в кварцеубке при темпераремени контакта фазе, Реакция проще чаетс хлэрд или вой и туре т = 1 текае Изооретение относится к области получения пара-замешенных кремнийорганических прэиззодных дифенилозого эфира.Соединения такого типа являются мономерами, способными к гидролизу по связи Я - С 1 и могут быть использованы для получения различных смол, лаков, жидкостей и каучуков.Известен способ получения соединений этого класса дегидроконденсацией ,дифенилокспда с хлоркремнийгидридами в присутствии катализатора.Однако этот метод отличается сложностью аппаратурното оформления процесса (температура синтеза выше 350 при давлении 100 - 140 ат,к) и получением сложной смеси о-, ли гг-нзомеров.Целью предполагазмого изэбретения является создание технологического способа направленного получения и-органохлорсилил- и трихлорсилилдифенилового эфира. г К - алкил.Спосэб технологически прост, дает зоз 10 можность направленно,получать пара-изоктерс достаточно хорошим выходом.П р и м е р 1. Смесь, состоящую из 82,3 ггг-хлэрдифенилового эфира и 108 г трихлорсилана пропускают через кварцевую трубку, по 5 мещенную,в трубчатую печь при температуре610 С со скоростью, ооеспечивающей времяпребывания компонентов в реакционной зоне30 сек,В результате пиролиза пэлучают 155,2 г20 смеси, из которой при атмосферном давленииотгоняют фракцию с т. кип. до 60 С з количестве 27 г,Кэнцентрат перегоняют в вакууме и выделяют 49,3 г продукта с т. кцп, 150 - 155 С25 при 4 лглг рт, ст являющегося гг-фенокспфенилтрихлорсиланом. После повторной разгонки в вакууме продукт имеетт. кип,140 - 143 Спри 2,5 лглг рт. ст., по 1,5762; А 1,3364.Структура подтверждается масс-спектром. ВыЗО ход 26%, считая на взятый в реакцию гг-хлор427943 Предмет изобретения Составитель Э. Александрова Текред Л. Акимова1(орректор В. Гутман Редактор Л. Емельянова Заказ 62319 Изд. Мо 1582 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Рауьиская иаб., д. 45Тип Харьк. фил, пред, Патет дифениловып эфир или 48,3/о на вошедший в реакцию п-хлордифениловый эфир,П р и м е р 2. В условиях примера 1 пиролизу при температуре 620 С и Времени контакта 30 сек подвергают смесь, состоящую из 34 г л.-хлор)дифенило)ного эфира и 38,5 г метилдихлорсилана.В результате реакции получают 63,3 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгоняют фракцию с т. кип. до 64 С и весом 17,8 г.Концентрат разгоняют в вакууме и выделяют 19,8 г фракции с т. кип. 160 - 158 С при 3 лл рт, ст., представляющую собой и-феноксифенилметилдихлорсилан. После повторной разгонки .в инте)рвале температур 150 - 154 С2)при 5 лл рт. ст. продукт имеет с 14 1,2374, пг) 1,5745. Выход составляет 15/о, считая,на взятый в реакцию и-хлордифениловый эфир, или 32% - на вошедшиЙ )в реакцию и-хлордифениловый эфир.П р и)м е р 3. В условиях примера 1 подвергают пвролиз)у при температуре 620 С и времени контакта 30 сек смесь, состоящую из 35,5 г и-хлордифенплового эфира и 30 г диметилхлорсилана. В результате реакции получают 47,7 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгоняют фракцию весом 8,3 г при температуре,до 60 С.Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют фракцию с т. кип. 127 - 130 С при 2,5 лл рт. ст. весом 9,5 г, я)вляющуюся димезотилхлорсилилдифениловым эфирОм; и 1,5709; А 1,1347.Структура подтверхкдена масс-спектром.Выход 10,4%, считая на взятый .в реакцию, или 17/о - на вошедший в реакцию и-хиорг 15 дифениловый эфир Способ получения иара-замещенных фено ксифенилхлорсиланов, отличающийся тем, что,с целью уп)рощения способа, и-хлордифениловый эфир подвергают пиролитической соконденсации с трихлорсиланом или органохлоркремнийгидридами в газо)вой фазе при 500 - 25 700 и времени контакта 10 в 1 сек