Способ получения 1-триалкилсилил-2алкоксиэтиленов

ЪйибэиОтйкй ыьД О П М С А Н И Е нн 427942ЙЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советскии Социалистицеских Рвспубпик(22) Заявлено 22.09.72 пением при"оезаявкиосударстеенный кометаСонета Иннистран СССРпо делам наооретеннйи оп;рытий(088.8) Бюллетень18исания 20.11.74 публ иков ано 15.05.74 ания ата опбл,72) Авторы изобретения Л, П. Вахрушев и Н, В. Комаров банский государственный универсиНастоящее изобретение относится к способу получения кремнийзамещенных алкоксиэтиленов, которые по аналогии с органическими а,6-непредельными эфирами могут найти применение как мономерные и сомономерные компоненты в реакциях полимерообразования для получения качественно новых высокомолекулярных продуктов, а также могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе новых типов полифункциональных кремнийорганических соединений.Известен способ получения 1-триалкилсилил-алкоксиэтиленов реакцией триалкилгидросиланов с алкилвиниловыми эфирами в присутствии пентакарбонила железа.Но по этому способу 1-триалкилсилил- алкоксиэтилены получаются с низким выходом (-20), исходные алкоксиацетилены сравнительно труднодоступны и мало стабильны.Целью настоящего изобретения является разработка способа получения 1-триалкилсилил-алкоксиэтиленов, который позволил бы синтезировать 1-триалкилсилил-алкоксиэтилены с большим выходом на основе доступного сырья.По предлагаемому способу поставленная задача достигается путем проведения реакции дегидрогалоидирования р-триалкилсилил Р- йодэтилалкиловых эфиров. 1-триалкилсилил-алкоксиэтилен получается путем взаимодействия р-триалкилсилил Р- йодэтилалкиловых эфиров с алкоголятами полиолов или растворов едкого калия в полио лах, например в ди- и триэтиленгликолях приповышенной температуре с выделением целевого продукта известными приемами.Реакцию лучше проводить при нагреваниидо 200 в 3 С.Р,йСН 1 = СН,ОЯ -+ Р,йСН = СНой 1,где К - этил, К - метил, этил, Вг. Выход целевых продуктов достигает 70 о/о.1-триалкилсилил-алкоксиэтилены пред ставляют собой легкоподвижные прозрачныежидкости, способные к полимеризации под действием катализаторов типа кислот Льюиса.ИК-спектры 1-триалкилсилил-алкоксиэтиленов подтверждают их строение. Например 20 дублет в области 1591 - 1595 и 1611 1620 см -отвечает поглощению С=С-связи, связанной с кислородом, частота поглощения Я - С-связи имеет обычное значение -1240 см - .П р и м е р 1. 1-триэтилсилил-этоксиэтилен.25 а) К алкоголяту, приготовленному из 2,3 гнатрия и 40 мл триэтиленгликоля, прибавляют 14,3 г р-триэтилсилил+йодэтилметилового эфира и нагревают, отбирая при этом фракцию при 160 - 200 С (атмосферное дав ление) .427942 Предмет изобретения Составитель Э, Александрова Корректор А. Степанова Техред Т. Курилко Редактор Л. Емельянова Заказ 2706/19 Изд, Ио 1568 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапупова, 2 Органический слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (Зр,10), Объединяют органическую часть с экстрактом и сушат над сульфатом магния.После отгонки растворителя оставшееся вещество фракционируют. Получают 6,06 г (70,5%) продукта с т. кип. 52 55 при 4 мм рт. ст.; п о 1,4460; д 4 0,8490; МК 54,14, Вычислено МК 54,73.Найдено, /,; С 62,74; Н 12,04; Я 16,51.СзнгОЯО.Вычислено, /,: С 62,72; Н 11,70; Я 16,30.б) Раствор 4,0 г едкого кали в 20 мл триэтиленгликоля смешивают с 14,3 г Р-триэтилсилил+йодэтилметилового эфира и кипятят в течение 1 часа, Смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, водный слой экстрагируют эфиром (3;(10).После обычных операций получают 4,55 г (53%) эфира с т. кип. 55 - 56 С при 4 мм рт. ст., и о 1,4469.гОАналогично методу а получены другие 1-триалкилсилил-алкоксиэтилены.П р и м е р 2. 1-триэтилсилил-этоксиэтилен. Из 9,6 г р-триэтилсилил+йодэтилэтилового эфира получают 2,3 г (50%) вещества с т. кип. 47 С при 2,5 мм, и о 1,4484; д 4 0,8324; МК 59,75. Вычислено МК 59,80. 4Найдено, %: С 64,19; Н 12,37; Я 14,71.С 1 оНггЯО.Вычислено, %: С 64,43; Н 11,92; Я 15,07,По литературным данным т. кип. 78 - 80 С5 при 10 мм рт. ст,П р и м ер 3. 1-триэтилсилил-пропоксиэтилен. Из 4,59 г 1 з-триэтилсилил+йодэтилпропилового эфира получают 1,17 г (42%)эфира с т, кип. 76 С при 5 мм рт. стпо 1,4490; Й 4 0,8350; МЯ 64,00. ВычисленоМК 63,99.Найдено, %: С 65,92; Н 12,07; Я 13,74,С 11 Нг 4 ЯО.Вычислено, %; С 65,92; Н 12,07; Я 14,01.15 1. Способ получения 1-триалкилсилил-ал коксиэтиленов, отличающийся тем; что, сцелью повышения выхода целевого продукта, Р-триалкилсилил-р-йодэтилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с алкоголятами полиолов или растворами едких щелочей в по лиолах при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс ведут при 260 - 300 С.