Способ получения эфиров се-n-глюкоз am и но-а арилметилфосфоновых кислот

нц 422741 Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 10,04.72 (21) 1773699/23-4с присоединением заявки51) М. Кл. С 071 9/40 асударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изоорвтенийи открытий Приорите публиковано 05,04.74, Бюллетень13ата опубликования описания 26.11,74. Евдаков, С. И. Полухина Институт биофизи 71) Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ се-й-ГЛЮКОЗАМИНО-а-АРИЛМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способу получения новых соединений, содержагцих остатки фосфорной, тиофосфорной кислот и аминосахаров, которые могут найти применение в химической промышленности, 5Известен способ присоединения диалкилфосфитов по двойной связи ароматических азометинов в 0,6% -ном водноспиртовом растворе в присутствии кислоты, например,концентрированной соляной или уксусной, в качестве ка тализатора.Основанный на известной реакции предлагаемый способ получения эфиров а-М-глюкозамино-я-арилметилфосфоновых кислот обшей формулы 15 где К - остаток глюкозамина или его тетраацетата;Аг - СзНз, п-ОСНзСзН 4, о-ОНСзН 4,К 1 - низший алкил, 2Х - 0,5,заключается в том, что альдимины обрабатывают диалкилфосфитом и выделяют целевой продукт известным способом в свободномвиде или в виде солей. Процесс обычно про водят при комнатной температуре в среде ор. ганического растворителя или без него, Выход 90%. Альдимины обычно получают из хлоргидратов аминосахаров или их тетраацетатов и различных ароматических альдегидов,П р и м е р 1. 2,0 г тетраацетата анизилнденглюкозамина обрабатывают 10 мл диэтилфосфита при комнатной температуре до полного растворения, выливают в ледяную воду, выпавший белый вязкий осадок многократно промывают, растирая с холодной водой, для удаления избытка диэтилфосфита. Осадок растворяют в хлороформе, высушивают над безводным сульфатом магния, упариваю г в вакууме и получают 3,1 г (90%) продукта, белые кристаллы, т. пл. 80 - 82 С,ЯМР-спектр (дейтерохлороформ), м. д: - 23 (Р" относительно 85% -ной Н,РО 4); 3,7(Аг - ОСНз); 6,4 (Н 1).Найдено, %: С 51,90; 51,83; Н 6,51; 6,19; Х 2,70; 2,56; Р 5,29; 5,06.С 2 зНззХО 1 зР.Вычислено, %: С 51,56; Н 6,30; М 2,32; Р 5,14.Пример 2, 2,0 г анизилиденглюкозамина и 10 мл диэтилфосфита выдерживают трое суток при комнатной температуре, разбавляют избытком сухого эфира, растирают, декантируют эфирный слой, добавляют к осадку небольшую порцию сухого эфира и повторяют422741 Составитель В Жестков Текред Л. Богданова Корректор О. Тюрина Редактор Т. Шаргаиова Заказ 2140/11 Изд.674 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7 К-З 5, Раушская паб., д. 45Типография, пр, Сапунова, 2 эту операцию до полного удаления диэтилфосфита, Осадок отфильтровывают, высушивают в вакууме над пятиокисью фосфора, растворяют в небольшом количестве абсолютного хлороформа, выливают в сухой эфир, насыщенный хлористым водородом, Вьшавший осадок отфильтровывают, промывают многократно сухим эфиром и сушат в вакууме. Выход диэтилового эфира хлоргидрата а-Х-амино-дезоксиглюкопиранозил-п - метоксибензилфосфоновой кислоты 2,85 г (90%), т, разл. 91 - 93 С.ЯМР-спектр: - 18 м. д. (Р" относительно 85% -ной НзРО 4)Найдено, /,: С 45,20; 45,15; Н 7,16; 7,10; Р 6,34; 6,32; И 2,83; 2,88; С 1 7,65; 7,61,СиНС 1 КО,Р,Вычислено, %: С 45,80; Н 6,57; Р 6,57; М 2,97; С 1 7,53.П р и м е р 3. К 3,0 г анизилиденглюкозамина прибавляют 7,0 г диэтилтиофосфита и 10 мл абсолютного спирта, нагревают 8 час при 80 С, фильтруют, высаживают продукт сухим эфиром и удаляют избыток диэтилтиофосфита, растирая осадок с небольшими порциями сухого эфира и декантируя эфир, Осадок сушат в вакууме над пятиокисью фосфора, растворяют в небольшом количестве хлороформа и выливают при 0 С в сухой эфир, насыщенный 5 хлористым водородом. Выпавший осадок растворяют в хлороформе, осаждают эфиром, повторяя эту операцию три раза, Получают 3,0 г (90%) диэтилового эфира хлоргидрата а-К-амино-дезоксиглюкопиранозил-п - ме токсибензилтиофосфоновой кислоты, т. разл.107 в 1 С.Найдено, %. С 45,18; 45,25; Н 6,18; 6,34;Р 7,13; 7,02; М 3,17; 3,05; 8 6,17; 6,44; С 1 7,88;7,81.15 С 1 зНз 107 РМ.С 1.Вычислено, /,: С 45,86; Н 6,57; Р 6,79; Х2,97; 8 6,57; С 17,30. Предмет изобретения20 Способ получения эфиров а-Х-глюкозаминос,-арилметилфосфоновых кислот, о т л и ч а ющи й ся тем, что альдимин обрабатывают диалкилфосфитом с последующим выделением целевого продукта известным способом в сво бодном виде или в виде солей.