Способ получения n-замещеиного ацетальдимина

1 1422139 Союз Советских Социалистицеских Республик(33) Нидерланды осударственнын комитет Совета Министров СССР Опублико ллетень М 1 но 30.03.7Дата опубликования описания 6,11,7 2) Авторы изобретения Иностранцы Беекхуйс и Иозеф (Нцдерл анды) острансная фирма амикарбон Н. ф. (Нидерланды) лоис Тома т Эрнст 71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-ЗАМЕЩЕННОГ АЦЕТАЛ ЬДИМИ НА2 61) Зависимь 1 й от патента Изобретение относится к усовершенствованию способа получения Х замещенного ацетальдцмина, являющегося исходным продук. тоъ Для различных, синтезов.Известен способ получения М-замещенного адетальдиоНна взаимодействием ацетальдегцда с,первичным амином в присутствии кислого катализатора прн температуре от 50 до 250 С с последующим щелочным дегидрированием ц обработкой реакционно смеси аммиаком. 1 о Однако прц известном способе используют дорогостоящую аппаратуру из-за применяемого в процессе кислого катализатора.С целью упрощения технологического процесса предлагают реакцию проводить в среде 15 нс смешиваОщегося с водой органического растворителя, например бензола или толуола.ПО предлагаемому Способу ацеталь 1 дегцд вводят для взаимодействия с алифатическцм или циклоалифатическим амином, например 20 ци 1 клогексилахИном или трет-бутиламицом В среде цс смешивающегося с водой органического растворителя, например бензола. Про. цесс преимущественно проводят при температре от - 5 до 60 С при эквимолярцом состцо шенин исходных реагентов,По предлагаемоху способу применяют многие органические не смешизающиеся с Водой раствор.тели, причем полученный ацетальдцмцц нахоНТС 11 в слое органической 1 кидкостц, ЗО так что большую часть, реакционной воды можно лггко отделить от полученного ацетальднмцна. Кроме того, исключается использование катализатора, ц реакция идет в сторону образования имцна.Из растворителей предпочтительно примениот бензол илц толуол. Растворцтель не Всегда можно вво 1 дить в начале реакции, он может быть добазлгн и позже. Количество этого растворителя можно варьцровать, однако оно должно быть достаточно большим, чтобы полученный ацетальдцмиц мог растворитьсяПрц применении 1 - 5 г растворцтеля ца каждьш грамм ацетальдцмцна можно получ: ть вполне удовлетворительный результат.,В качест 1 ве алифатцческого или циклоалифатического первичного амина, содержащего Вторичный илц третцчный атом углерода, связанный с атомом азота можно применять также и друг;1 е перзичные амины, такие, как цзопропцламцн, вторичный бутиламин или изобутцламцн. Прц реакции альдегида с первичным амином берут, как правило, ограниченное колцчсстВО Воды, Однако ргакцц 10 можно 11 рО:одпть, применяя большее количество воды. Можно, например, прибавить первичный амцц ь форме водного раствора.Прц реакции ацетальдегида с первичным ааином ал 1 дольна 1 конденсация апета;ьдеги422139 Редякгор Т. Никольская Корректор Л. Орлова 3 яказ 3073 Из ао Тнрякк 506 Подписное 1 Л 1 П 1 ИП 11 1 остдярс 1 пенного компгетп Сопега Министров СССР по деляги изобретений и откргятпй Москва, Ж, Раугпскяя нао., д, 4/5Оол. тнп. Костромского управления издательств, гголнграфпп п кнпзкной торговли да может оказать отрицательнос влияние на выход целевого продукта. Такой альдольной конденсации можно ивбежать, если в реагкционной смеси не будет избытка ацетальдетида. Выход продукта вследствие окисления ацетальдогида немното снижается, чего можно избежать, если проводить реакцию в инертной атмосфере, например, в азотной.ЦЕЛЕВОЙ гПРОДУКт ВЫДЕЛЯЮТ ИЗВЕСТНЫМ СПО- собом с выходом до 98%. 10П р и м е р 1. В,пятилитровую колбу, снабженную мешалкой и дефлегматором, вводят 1232 г бензола, Бензогл нагревают до 45 С. Затем при этой температуре, размешива 5 г, в течение 1 час одновременно прибавляют в 15 азотной атмосфере 495 а циклогексиламин (5 моль) и 220 г ацетальдегида (5 ло.гь) и выдерживают в течснпе 1 час в этой атмосфере. После этого образуется два кндких слоя; бензольный слой перегоняют при пони- р 0 женном давлении. Вначале отгоняют 1270 г бензольночводной смеси ири 40 С/100 ял рт. пт.затем - 597 г Х-,циклотексилацетальдимина при 39 С/8 мм рт. ст.Выход целевого продукта 95,5%. 25 П р и м е р 2. В пятггпгитровой колбе, снабженной мешалкой и дефлегматором, охлаждают 495 а циклогексиламина (5 ноль) дэ, 2 С. Затем в течение 1 час при 0 - 5 С, размешивая, в азотной атмосфере добавляют 220 а 30 ацетальдегида (5,голь), После прпбавле 5 гпя ацетальдегида в течение 30 лгии при темпера.туве реыцпонной смеси, прггблпзительно рав ной 0 С, ггродолзкагот размешпвание в паппой атмосфере. Затем прибавляют 1000 г бензола 35 и тщательно размешивают смесь также в азотной атмосфере в течение 10 ггия прп температуре приблизительно 5 С. Водкины слой (65 а) отделягот от бензольного лоя.После азеотроспной перегонки беггзольпого слоя прп атмосферном давлении и температуре 65 - 80 Г Образуется 670 а дистпл;г 5 гт,.В остатке получают 972 а раствора, содержащего 63 вес.% Х-цпкггогексплацетегл.1;издне и0,1 вес.% воды. 45 Выход целевого продукта 98%.П р и м с р .3. В п 5 гтглнвровог колбе, спегбжснной чешалкой и дефлетматором. нагреваОт 1500 а толуола до 35 С. Прп этои темпе ратуре г. течение 1 1 гас, размешивая, в азотной атмосфере гр,оавлягот 220 а ацетегльдеидс.Одыотзременно с апстальдегидом в течение 1 час прибавляют смссь пз 495 а цпклогекснлачина (5 лго гь) и 633 г воды. Затем отде ляют водный слой (704 г) От толуольного.Г 1 ослс азеотропной дистилляцип толуольного слоя прп 30 - 36 С/40 5 г.гг рт. ст. образуется 651 а дистплл 5 гта. В Остггтке получагот 1488 аСоставптельТекред 3. раствора, содержащего 41 вес.5 гоо М-цпкло ексилацетальдимина и 0,1 вес,% воды,Выход целевого продукта составляет 97,6%.Г р и м е р 4. В .пятилитровой колбе, онабженной мешалкой и дефлегматором, охлаждают до 0 С 200 г смеси, состоящей из 495 ацпклогексиламина (5 моль) и 633 г,воды. Затем при 0 - 2 С в течение 1 час, размешивая,добавляют 220 г ацетальдегида (5 лголь) вазотной атмосфере. Одновременно с ацетальдегндом в течение 1 час добавляют остальные928 г смеси циклогексиламин/вода. Перемешивание реакционной смеси продолжают ещев течение 30 лгггя в азотной атмосфере приОС, Затем прибазляют 1500 г толуола и интенсивно перемешивают смесь в течение 10 лгинв азотной атмосфере при 0 С.Водный слой (707 г) отделяют от толуольного слоя 30 - 36 С/40 лгя рт. ст., гр;чем образуется 856 а дистпллята. В остатке получают276 а раствора, содержащего 47,2 вес.%Х-циклогексилацегальдимггна и пр:блдзительпо 0,1 вес,% воды.В ы ход целевого п р одукта 96,4% .П р и м е р 5. В пятилитровой колое, снабакенной мешалкой и дефлегматором, Охлаж;ают 587 г пентана до 0"С. Затем при 0 - 5 Гз течение 1,5 час, размешивая, в азотной ат,мосфере прибавляют 220 а ацетальдегида,(О .гголь) и одновременно в течение 1,5 1 гасввод 5 гг"365 г трет-бут 5 гггамина. В течение дальнейших 30 тгия перемешивают смесь в азотнойатмосфере при ОС, затем отделягот водныгс,гоп (87 с.) От сло 5 плгтапЗ, Слои понтегаоггоняют при атмосферном даьлении, добавляя еще 1500 г,пентана, При температуре34 - 37 С образуется 1891 г дистпллята, В остатке получают 681 г раствора, содержащего69 вес.% К-трет-бути гацетальдкги чна. Посред," гвом дпстилляцпп остающегося раствораггрп атмосферном давлении получают 459 а(92,7% ) тргет-бутплацетальдилгппа; т. кпп.80 -82 С. Предмет пзооретенпя1. Способ получения М-захгещенного ацетальдимпнп взаимодействием ацетальдегида с псрвичвым амином в жилкой фазе с последующим отделением образовавшейся в результате реакции воды и выделением целевого продукта известным способом, отлиггаюгцийся тем, чго, с целью упрощения технологического процс,са, реакцию проводят в среде не смешивающегося с водой ор анпческого растворителя, например бензола или толуола.2. Способ:го и. 1, от гиыающиися тем, что процесс провод 5 п при температуре от - 5 до 60 С прп экв:гмолярном соотношении исходных реагентов.Т, ВласоваТяраненко