Способ определения фенола, формальдегида, метанола и воды в фенол-формалиновых смесях

ВМ фй, Ятейпю- 1 и"ческ 4 449295 и. и с у"тт ЗОБРЕТЕНИ Союз. СоветскихоциапистическихРеспублик ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ исимое от авт. свидетельств. Кл,1 п 3 22) Заявлено 02.02.71 ( 614230/2 с присоединением заявкиГосударственный иомите Совета Министров СССР(32) ПриоритетОпубликовано 05,11,74. Бюллетень4 53) УДК 543.544.2088.8) бретений дела ткрытии описания 28.05.75 Дата опубликова 2) Авторы изобретения(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛА, ФОРМАЛЬДЕГИДА, МЕТАНОЛА И ВОДЫ В ФЕНОЛ-ФОРМАЛИНОВЫХ СМЕСЯХ ы на тверновый соролучать на еткие пики 3 Изобретение относится к способам количественного анализа сложных фенол-формалиновых смесей, в частности смесей, которые применяют для промышленного производства фенолформальдегидных смол, 5Известен способ раздельного количественного определения фенола, формальдегида, метанола и воды путем газохроматографии на двух колонках, заполненных сорбентом с использованием в качестве составляющей его 10 октаацетата сахарозы на твердом носителе,Недостатками двухколоночного анализа являются необходимость дополнительной обработки анализируемых смесей, а также введение внутренних стандартов, что связано с 15 обязательным взвешиванием каждой пробы, Кроме того, двухколоночное определение связано со значительными затруднениями в самом процессе хроматогпафирования, особенно при анализах концентрированных растворов.С целью упрощения способа предложено в качестве твердого носителя использовать фторопласт, спеченный с хлористым натрием, выщелоченный водой и подвергнутый термообработке и вакуумированию.Применение октаацетата сахароздом носителе позволило создатьбент, который дает возможность подной и той же хроматограмме ч формальдегида, метанола, воды и фенола. При этом расстояние между последним из пиков компонентов формалина, с одной стороны и пиком фенола - с другой, вполне достаточно, чтобы во время анализа переменить тепловой режим тепмостата колонки (на хроматографе со сравнительно небольшой инерционностью, например на хроматографе Цвет) простым переключением регулятора температуры, что может быть сделано как автоматически, так и вручную.П р и м е р 1. Приготовление сорбента.Фракцию 0,32 - 0,50 мм фторопласта, спеченного с хлористым натрием и вьпцелоченного водой (фторопласт ЧД), насыпают на фарфоровые пластинки или в плоские чашки слоем 3 - 5 мм и помещают их в нагретый до 320 С термостат. После того, как понизившаяся вначале при внесении чашек температура термостата повысится до 310 С, проводят выдержку в течение еще 8 мин,Термообработанный порошок переносят в вакуум-сушильный шкаф и вакуумируют при остаточном давлении 60 мм рт ст. и 80"С до постоянного веса, а затем помещают в вакуум-эксикатор. 1-1 а полученный твердый носитель наносят обычным путем 20% октаацетата сахарозы (растворитель - серный эфир), Можно применять и другие относительные ко449295 Таблица 1 Среднее отклонение по всем определениям от фактическогосодержания,отн. Я Отклонение отдельных определений от фактического содержанияМаксимальное отклонеСодержание, г/л ние от среднего значения,отн."Известный способ10,532,631,323,16 38,0 , 34,038,0 4,0 1,0 0,5 1,2 37,0 37,5 36,8 6,41 38,0 38,0 821 82,1 82,1 82,1 82,2 83,5 81,7 82,6 0,1 1,4 0,4 0,5 0,12 1,71 0,49 0,61 1,21 2,67 14,90 14,90 14,90 14,90 148,0 15,70 151,0 143,0 1,0 8,0 2,0 6,0 0,675,371,344,03способф0,561,051,81 4,67 Предлагаемый 44,70 44,70 44,70 44,45 44,23 43,89 0,25 0,47 0,81 0,68 55,02 55,02 55,02 55,35 55,20 56,32 0,33 0,18 1,30 0,60 0,33 2,36 1,26 1,65 38,11 38,11 38,11 3741 36,91 36,95 0,70 1,20 1,16 1,84 315 3,14 0,86 ф Содержание, абсолютное и относительное отклонения даны в вес. ,г,. личества твердого носителя и неподвижной жидкой фазы, а также другие растворители,П р и м е р 2. Проведение хроматографического определения.Спиральную колонну (длина 2 м, внутренний диаметр 4 мм), приспособленную к хроматографу Цвет, наполняют приготовленным сорбентом, после чего хроматограф выводят на следующий режим; температура термостата колонки 96 С, температура термостата детектора 182 С, температура испарителя 200 С, скорость газа-носителя (например гелия, 40 мл/мин, сила тока детектора 200 ма). Затем пропускают пробу 1 мкг. После выхода пиков формальдегида, метанола и воды (последняя выходит на третьей минуте) регулятор температуры термостата колонки на пятой минуте переключается на 172 С. Нулевая линия быстро выравнивается, что обеспечивает получение четкого симметричного пика фенола.Содержание отдельных компонентов подсчитывают по методу внутренней нормализации с использованием поправочных коэффициентов в отношении фенола, выведенных на 5 10 15 20 25 основе анализов стандартных искусственных смесей.Продолжительность полного анализа фенол-формалиновой смеси по этому методу 30 мин (вместо 3 час по известным химическим методикам).Предлагаемый способ может быть видоизменен, например, путем варьирования температуры колонки и скорости газа-носителя, в частности программированием скорости при использовании автоматического программирования. При этом время полного анализа может быть сокращено до 17 мин.Сравнительные данные по хроматографическому определению фенола в водных растворах и фенолформалиновом концентрате приведены в табл. 1.Сравнительные данные по хроматографическому определению формальдегида в водных растворах и фенолформалиновом концентрате представлены в табл. 2.Сравнительные данные по хроматографическому определению метанола и воды в фенолформалиновом концентрате по одноколоночному способу приведены в табл. 3.449295 6Таблица 2 Отклонение отдельных определений от среднего значениямиабс оl отн. О/о Известный способ 10,38 Предлагаемый способ 0,84 0,55 0,96 21,10 20,81 21,22 20,26 20,26 20,26 4,15 2,71 4,74 1,14 3,85 0,18 0,30 0,25 16,27 16,75 16,20 109 1,82 1,52 16,45 16,45 16,45 2,07 0,24 2,06 0,15 0,05 0,38 22,86 22,66 23,09 0,66 0,22 1,67 22,71 22,71 22,71 0,97 0,70 ф Относительная ощибка для известного Способа 4,5,. Таблица 3 Отклонение отдельных определений от фактического значенияфакти- ческое абсол, " отн. Метанол 3,31 3,31 3,31 3,30 3,41 3,37 0,30 3,02 1,81 0,01 0,10 0,06 1,49 1,51 2,76 2,84 2,80 2,99 5,97 4,48 2,68 2,68 2,68 0,08 0,16 0,12 2,43 4,48 3,62 3,72 3,72 3,72 3,85 3,99 3,84 3,49 7,26 3,23 0,13 0,27 0,12 2,57 4,75 В о д а 1,83 0,57 О,бб 31,15 31 55 31,52 0,58018 0,21 31,73 31,73 31,73 1,01 0,44 0,89 2,48 4,53 23,85 23,85 23,85 0,23 0,64 1,17 195 2,59 1,88 1,16 2,79 1,97 35,87 36,45 36,16 0,41 0,99 0,70 35,46 35,46 35,46 1,97 0,80 смесях путем газохроматографии на колонке, заполненной сорбентом на основе октаацетата сахарозы, на твердом носителе, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения Предмет изобретения Способ определения фенола, формальдегида, метанола и воды в фенол-формаливовых 51,4 52,0 37,1 4,0 3,6 2,6 51,5 51,2 38,7 3,7 4,8 3,0 25,6225,2124,68 Максимальное отклонение от среднего значения,отн, о,ф) Максимальное отклонение от среднего значения,отн. Я Отклонение среднего значения от фактического,отн, , 0,19 1,54 4,31 7,50 33,33 15,38 Отклонение среднего значения от фактического,отн.Среднее отклонение по всем определениям от фактического, отн, г Среднее отклонение по всем определениям от фактического,отн.Корректор Л. Царькова Редактор 3, Горбунова Заказ 1252/9 Изд.555 Тираж 651 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова. 2 способа, в качестве твердого носителя используют фторопласт, спеченный с хлористым натрием, выщелоченный водой и подвергнутыйтермообработке и вакуумированию.