Способ получения внутрикомплексных соединений

сс 11 41 Союз Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 15.06.74, Бюллетень22Дата опубликования описания 14.11.74 асударственныи камите Совета Министров ССС по делам изобретенийн открытий 547.732.07(5 Авторы изобрете В. П. Литвинов, Н, Н, Петухова, Я, Л. Гольдфарб, Л. Н. Смирн и А. С, Чеголя Институт органической химии им. Н, Д. Зелинского и Вс научно-исследовательский институт синтетических во(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИ Н ЕН И Й(0,018 моль) 2 5 альдегида и 2,22оальта в дцмет 1 (выход 41 ссо ) бсс фенальдегидато)- (с раз ложен 1 гем) примеру 1 цз 3,45 г о-бензо (в) тиофенмоль) ацетата конде получают 1 г анто-бензо (в) тцо- (П), т. пл.260 С алогично-меркаптг (0,009лформамс- (2-меркобальта 1Изобретение относится к способу получения новых внутрикомгглексных соединений на основе производных бензотиофена, которые могут найти применение в качестве шпцбцторов окисления углеводородов, термо- и светостабилизатороь полимерных материалов.Известен способ получения внутрикомцлексных соединений взаимодействием производных бензотиофена с солями переходных металлов с использованием в качестве производных бензотиофена 3-окси-бензо (в) тиофенальдегида или полученных из него оснований Шиффа.Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения внутрикомплексных соединений на основе 2-меркапто-бензо(в) тиофенальдегида или полученных из него оснований Шиффа, которые вместе с тем обладают улучшенными свойствами по сравнени:о с указанными соединениями.Огсисывается способ получения внутрцкомплексцых соединений, заключающийся в том, что 2-меркапто-бензо(в) тиофенальдегид или полученные из него основания Шиффа подвергают взаимодействию с солями переходных металлов, например ацетатами %, Сц, Со в органических растворителях, например диметилформамиде, с ггоследующим выделением целевого продукта известным способом. Основания Шиффа получают обработкой 2 меркапто-бензо (в) тиофенальдегцда диамином, например этилендцамццом.П р и м е р 1. К раствору 2 г (0,01 моль) 2- 5 меркапто-оегсзо(в)тцофецальдсгцда в 50 млдцметцлформамцда прибавляют раствор 1 г ацстата мед с (0,005 моль) в 100 мл дпметилформамцда. После непродолхкительного кипячения смесь охлаждают и к ней прибавляют 0 метцлогцсг 1 спирт, Выпавший осадок коричневого цвета отфильтровывают, тщательно промывают горячим метцловым цлц этцловым спиртом, эфиром и сушат в вакууме над РО 5 при 140 С. Получают 1 г (выход 450 ссс) бцс (2-меркапто- бецзо (в) тггофенальдегггдато)- меди (П), т. пл. - 205 С (с разлокениезг).Найдено, ,0: С 48,06; 1-1 2,99; Я 28,25;Сц 14,64.СсеНс Ое,Сц.О Вычислено, ,0. С 48,04; Н 2,24; Ь 28,50;Сц 14,12.Редактор О. Тимофеева Заказ 2961/1 Изд.1765 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С -.8,73; Н 2,87; 5 28,97; Со 13,47.С 1-11202.) 4 Со.Вычислено, Я,: С 48,53; Н 2,26; Я 28,79; Со 13,23.П р и м е р 3. 12,7 г (0,065 моль) 2-меркапто-бензо (в) тиофенальдегида растворяют при нагреванип в 150 мл диметилформамида. Е отфильтрованному раствору прибавляют 2 г (0,033 моль) этилендиамина. Смесь нагревают, затем охлаждают, прибавляют метиловый спирт, выпавший осадок ярко-желтого цвета промывают метиловым спиртом, эфиром и су- шат над Р 206 в вакууме при 140 С. Получают 11 г (выход 82% ) М,К-бис- (2-меркапто- бензо (в) тенилиден) -этплендиамина, т, пл.265 ОСНайдено, ",;,: С 58,52, 58,34; Н 3,83, 3,55;5 30,71, 30,83,С 201 11612-4Вычислсно, /0: С 58,22; Н 3,90; Ь 31,08.П р и м е р 4. 3 г (0,0073 моль) М,К-бис-(2- меркапто-бепзо (в) тенилиден) -этилендиамина, очищенного переосаждением из диметилфор.;1 амида метиловым или этиловым спиртом, растворяют при нагревании в 250 мл диметилформамида и фильтруют, Далее прибавляют отфильтрованный раствор из 1,45 г (0,0073 моль) ацетата меди в 100 мл диметилформамида. При сливании растворов сразу же выпадают игольчатые кристаллы коричневого цвета. Осадок отделяют, промывают спиртом, эфиром и сушат, Получают 2,9 г (выход 84%) медного комплекса Х,Х-бис-(2- меркапто-бензо (в) тенилиден) -этилендиамина, т, пл.)270 С (с разложением).Найдено, 010: С 50,60, 50,66; Н 3,18, 3,20; Ь 26,69, 26,40; Сц 13,22, 13,17. С 20 Н 14 12 1 4 С ц,Вычислено, %: С 50,66; 1-1 2,98; 5 27,05,Сц 13,40.Г 1 ри мер 5. Аналогично примеру 2 из 3 гК,М-бис- (2-меркапто-бензо (в) тенилиден)- этилендиамина и 1,3 г ацетата никеля в диметилформамиде получают 1,8 г (выход 520/0)никелевого комплекса М,М-бис- (2-меркантобензо(в) тенилиден) -этилендиамина в виде10 зеленых кристаллов, т. пл.)350 С (с разложением).Найдено, %: С 51,94; Н 3,05, 3,40; 5 27,64,27,19; % 12,50.С 2011141241 "1.15 Вычислено, 0/0: С 51,18; Н 3,01; 5 27,33;г 41 12 51.П р и м ер 6. Аналогично примеру 2 из 3,06 гК,Х-бис- (2-меркапто-бензо (в) тенилиден)- этилендиамина и 1,85 г ацетата кобальта в20 диметилформамиде получают 1,76 г (выход52% ) кобальтового комплекса М,Х-бис- (2 меркапто-бензо(в) тенилидсн) -этплендиамина в виде кристаллов черного цвета, т. пл.)310 С (с разложением).25 Найдено, 0/0. С 50,75, 50,98; Н 3,05, 3,21;Я 27,43, 27,64; Со 12,50, 12,67,С 201114 М 284 Со,Вычислено, 0/0. С 51,16; Н 3,00; 8 27,32;Со 12,55.30Предмет изобретенияСпособ получения внутр иком плексных соединений, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 2-меркапто-бензо (в) тиофенальдегид или полу 35 ченные из него основания Шиффа подвергаютвзаимодействию с солями переходных металлов, с последующим выделением целевогопродукта известным способом.