Способ получения а-гидразонофосфонатов

(61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.07.72 (21) 1806964/23-4 с присоединением заявки1) М. Кл. С 0719/4 Приоритет Гасударственный комитетСовета Миннстрав СССРва делам изааретенийи открытей 53) УДК 547.241Опубликовано 25,02.74, Бюллетень7 Дата опубликования описания 18.11.74 72) Авторы изобретения Е. Нифантьев, Н. В, Зык, М, П. Коротеев, А. И, Завалишина, Б, Н, Ласкорин, Д. И. Скороваров и В. В. Шаталовсковский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамен государственный университет им. М. В. ЛомоносоваНайдено, %; С 70,76; 70,13;Х 5,83; 5,96; Р 7,27; 7,46.С 26 НыОзХ 2 Р.Вычислено, %; С 70,7; НР 7,03.П р и м е р 2. 4,2 г бензальазив 15 мл абсолютного эфира инеопентиленфосфита, раствореабсолютного эфира. Оставля 58; 54=СВ где Е алкил К арил К" алкил Реакция име пают как альд разные двузамна растворяют добавчяют 3 0 г нного в 10 мл от на 2 - 3 сут е всту- азнооб- ористой Изобретение касается способов получения неизвестного ранее типа соединений, содержащих в своем составе фосфорный и гидразоновый центры, а именно а-гидразонофосфонатов. Эти вещества в силу своего строения могут оказаться необходимыми в практическом отношении для препаратов, сочетающих в себе ценные свойства фосфонатов и гидра- зонов; кроме того, они весьма перспективны как исходные соединения для фосфорорганического синтеза.Известен способ получения а-гидразонофосфона тон.Однако азины ранее в этом способе получения не применялись.Описывается способ получения а-гидразонофосфонатов отличается тем, что двузаме;ценные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с азинами по схеме кислоты с алкильными, алкиленовыми и арильными радикалами. Процесс ведут при комнатной температуре в инертном растворителе, например, в эфире или без него. Строе ние полученных производных доказано элементарным анализом, а также ИК- и ПМР-спекгроскопией. Индивидуальность синтезированных веществ подтверждена тонкослоиной хроматографией,О П р и м е р 1. 4,2 г бензальазина растворя отв 15 мл абсолютного эфира и добавляют 4,9 г дифенилфосфита. Через 10 - 15 мин наблюдается выделение белого кристаллического осадка. Через 3 час процесс заканчивается. Продукт фильтруют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 8,0 г (88%) 0,0 - дифенилбензальгидразонофенилметилфосфоната. Т. пл. 136 - 138 С Кг 0,9 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2:2:1), К 0,75 в системе гептан-диоксан-хлороформ416362 Составитель Э, Александрова Корректор А, Васильева Редактор Т. Шагова Техред Е. Борисова Заказ 2791/ Изд. М 9 933 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 при комнатной температуре. После отгонки эфира получают 6,0 г (83%) кристаллического осадка О,О-неопентилбензальгидразонофенилметилфосфоната. Продукт фильтруют, осторожно промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 130 в 1 С К 1 0,75 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2:2:1).Найдено, %. М 7,68; 7,78; Р 8,71; 8,92;С 19 Н 2303 М 2 РВычислено, %: К 7,82; Р 8,65.Г ример 3. 4,2 г бензальазина растворяют в 15 мл абсолютного эфира и добавляют 2,8 г диэтилфосфита. Оставляют на 2 сут при комнатной температуре. Получают 5,5 г (79%) О,О - диэтилбензальгидразонофенилметилфосфоната в виде кристаллического продукта, Фильтруют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 111 в 1 С; Кт 0,37 в системе гексан-бензол-ацетон (2:2:1), Кт" 0,77 в системе гептан-диоксан-хлороформ (2:2:1).Найдено, %: М 7,70; 7,92; Р 9,12; 9,28, С 13 Н 2303 Х 2 Р.Вычислено, %: И 8,10; Р 8,97.П р и м е р 4. К 2,2 г диизопропилиденазина добавляют 2,2 г диметилфосфата. Оставляют на 1 - 2 сут при комнатной температуре. Выпадают кристаллы. Продукт фильтруют, промывают гексаном, затем осторожно эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 3,0 г(68%) О,О - диметилизопропилиденгидразоноизопропилфосфоната, Т. пл, 94 - 96 С Кг 0,6 в системе гептан-диоксан-хлороформ (2:2:1),5 Найдено, %: И 11,16; 12,45; Р 13,57; 13,71.СЯН 1903 К 2 РВычислено, %. М 12,6; Р 13,95.П р и м е р 5. 3,0 г неопентиленфосфита растворяют в 10 мл абсолютного эфира и добав ляют 2,2 г диизопропилиденазина. Оставляют на двое суток при комнатной температуре.После отгонки эфира получают 4,1 г (77% ) О,О - неопентилизопропилиденгидразоноизопропилфосфонат в виде кристаллического 15 осадка. Продукт фильтруют, осторожно промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе.Т. пл. 131 - 133 С Кг 0,50 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2: 2: 1) .Найдено, %: Х 10,24; 10,51; Р 11,65; 12,00.20 СИН 23031 ч 2 РВычислено, /о. М 10,7; Р 11,8. Предмет изобретения1. Способ получения а-гидразонофосфонатов, о тл и ч а ю щи й с я тем, что двузамещенные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с азинами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут в среде органического 30 растворителя.