413158

СОюз СОВетских Социалистических Республик/ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 24,1,1972 ( 1740481/23-5) М. Кл. С 081 27/00 с присоединением заявки-ПриоритетОпуол икова но 30.1.1974, Ьюллстень4Дата опубликования описания 7 Л 1.1974 Государственный комитет Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытийУДК 678.745.73(088,8) Авторыизобретения Б, Н. Горбунов, Т, И. Соломина, О, И. Тужиков и А. П. Хардин Волгоградский политехнический институт,дЬ Ю СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем обработки хлорсодержащих полимеров фосфорсодержащим соединением по реакции Арбузова. Получаемые полимеры не содержат атомов галоида.С целью повышения огнестойкости конечного продукта в качестве галоидсодержащих полимеров применяют гомополимеры и сополимеры фторангидридов ненасыщенных кислот и в качестве фосфорсодержащего соединения применяют триметилолфосфин. Получаемые полимеры содержат не только фосфор, но и фтор, обладают повышенной огнестойкостью, так как кроме эффекта, создаваемого фосфором, горению препятствует выделяющийся при термораспаде фтористый водород.Исходные фторполимеры получают путем фторирования полимеров и сополимеров ненасыщенных карбоновых или дикарбоновых кислот четырехфтористой серой. Обработку фторполимеров триметилолфосфином проводят как в среде органического растворителя, так и в суспензии при 20 - 100 С.Исходные фторполимеры имеют мол. вес.60000 - 350000, содержат 5 - 21 % фтора, растворимы в ацетоне, метилэтилкетоне, циклогексаноне.П р и м е р 1, Фосфорилирование полиметакриловой кислоты в растворе.В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и делительной воронкой, загружают 2,7 б г фторсодержащей полиметакриловой кислоты в 20 мл циклогексанона и перемешивают раствор при температуре 100 С 5 в течение 5 час. Триметилолфосфин в количестве 3,25 г прикапывают из делительной воронки в реакционную смесь. В процессе реакции фосфорсодержащий полимер выпадает в осадок, который отделяют от реакционной 10 массы фильтрацией. Осадок промывают ацетоном, сушат под вакуумом до постоянного веса при температуре 50 С и анализируют на содержание фосфора и фтора. Количество фосфора в фосфорилированном полимере за висит от содержания фтора в исходном полимере. Так, фторполиметакриловая кислота, содержащая 18% фтора, после обработки фосфином содержит 12% фосфора и 9% фтора, а при содержании 10% фтора после обработки 20 фосфином - 7% фосфора и 4% фтора,П р и м е р 2. Фосфорилирование полиметакриловой кислоты в суспензии.По аналогичной методике и в условияхпримера 1 фторпроизводные полиметакрило вой кислоты обрабатывают избытком трнметилолфосфина в отсутствие растворителя, Содержание фтора и фосфора в конечном продукте, подобно примеру 1, зависит от содеркания фтора в исходной полиметакриловой 30 кислоте.413158 Составитель С. Ерофеева Техред 3. Таранеико Редактор Г. Тимофеева Корректор Н. Аук Заказ 1650,8 Изд,1203 Тирак 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр Сапунова. 2 П р и м е р 3. Фосфорилирование фторполиитаконовой кислоты в растворе,В реактор загружают 3,5 г фторсодержащей полиитаконовой кислоты в 30 мл циклогексанона и перемешивают раствор при 100 С в течение 8 час. Триметилолфосфин в количестве 4,0 г прикапывают из делительной воронки в реакционную смесь. Фторфосфорсодержащий полимер выпадает в осадок. Количество фосфора в получаемом полимере зависит от содержания фтора в исходном полимере и может изменяться от 5 до 18.По аналогичной методике осуществляют фосфорилирование фторполиитаконовой кислоты в отсутствие растворителя. В качестве исходных фторполимеров используют также сополимеры фторангидридов акриловой и метакриловой кислот и стирола или акрилонитрила.Молекулярный вес фосфорсодержащих полимеров, получаемых согласно данному изоб ретению, находится в пределах до 500000. Предмет изобретенияСпособ получения фосфорсодержащих полимеров путем обработки галоидсодержащих по лимеров фосфорсодержащим соединением, отл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью повышения огнестойкости конечного продукта, в качестве галоидсодержащих полимеров применяют гомополимеры и сополимеры фторангидридов 15 ненасыщенных кислот и в качестве фосфорсодержащего соединения применяют триметилолфосфин.