411094

. свидетельс 08 Ь 3/3 Заявлено 14,1.1971 ( 1610321/23-5с присоединением заявки М М Государственный комитетСовета Министров СССРоа делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано ь М 2 Ь ДК 677 464 1(088 8) 15,1.1974. Бюлле Дата опубликования описания 24.Ч.197 Авторыизобретени Е, П. Кузнецова, Н, Д, Попова, М. И. Пасуманская,Ш, М. Аршанский, Г. М. Михельсон и А. Б, Гольдин явитель СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ОТРАБОТАННО АЦЕТИЛИРУЮЩЕЙ СМЕСИИзобретение относится к регенерации отработанных ацетилирующих смесей и может найти применение при производстве триацетата целлюлозы гетерогенным способом.Известен способ регенерации отработанной 5 смеси, состоящей из уксусного ангидрида, уксусной кислоты, бензола и небольших количеств (в пределах 1%) К 2504, КС 104 иСН;СООК.Способ заключается в ректификации смесей 10 на колоннах и дистилляции в дистилляционном кубе.В процессе ректификации смесей при температуре - 150 в присутствии указанных калиевых солей происходит разложение уксус ного ангидрида (до 5% от загружаемого количества) с образованием осмола, содержащего непредельные соединения.При применении этого способа неизбежны потери уксусного ангидрида в результате его 20 разложения под действием высоких температур и возможно самовозгорание сухого кубового остатка в дистилляционном кубе при соприкосновении с кислородом воздуха даже при комнатной температуре. 25Целью настоящего изобретения является усовершенствование способа регенерации отработанных ацетилирующих смесей.По предлагаемому способу перед ректификацией в отработанную ацетилирующую 30 смесь, состоящую из бензола, уксусной кислоты, уксусного ангидрида, перхлората калия, сульфата калия, ацетата калия, триацетата целлюлозы и продуктов его деструкции вводят фосфорную кислоту. Количество вводимой фосфорной кислоты определяется содержанием в смеси уксуснокислых солей, переводящих фосфорную кислоту в ее соли. Содержание ее в смеси должно составлять 0,1 - 0,5 (вес. %) от веса уксусного ангидрида н уксусной кис- лоты П р и м е р 1, В 1500 г ацетилирующей смеси, содержащей 304 г уксусного ангидрида, 137 г уксусной кислоты, 1059 г бензола, 0,33 г (т. е, 0,02% ) ацетата калия, 0,5 г перхлората калия и 0,50 г сульфата калия, добавляют фосфорную кислоту в количестве 0,44 г, т, е.0,1% суммарного веса уксусной кислоты и уксусного ангидрида. На ректификационной колонне отгоняют бензол и уксусную кислоту, Из оставшегося кубового остатка дистилляцией отгоняют уксусный ангидрид. В результате получают 1058 г бензола, 136 г уксусной кислоты и 301,5 г уксусного ангидрида.Потери уксусного ангидрида составляют около 3 г, т. е. 1% от загруженного количества, Оставшийся после дистилляции сухой кубовый остаток нагревают на закрытой электрической плитке (300 С). Загорания осад/о Образец смеси 78,2 70,5 73,2 75,0 Исходная смесьПерегнанная смесьПерегнанная смесьПерегнанная смесь 0,1 0,5 Составитель Т, Мартинская Техред Л. БогдановаКорректор Т. Гревцова Редактор Л. Емельянова Заказ 114/9 Изд. Мо 1196 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ка не происходит. В муфельной печи осадок обугливается без пламени и искрения.П р и м е р 2. Производят регенерацию отработанной ацетилирующей смеси аналогичного состава, но содержащей СНзСООК в количестве 0,1 . Опыт проводят подобно опыту, описанному в примере 1, но фосфоруо кислоту добавляют в количестве 0,5. Результат такой же, как в примере 1. Данные, иллюстрирующие снижение потерь уксусного ангидрида во время перегонки в присутствии фосфорной кислоты, приведены в таблице. 5Предмет изобретенияСпособ регенерации отработанной ацетнлирующей смеси, состоящей из бензола, уксусной кислоты, уксусного ангидрида, перхлора та калия, сульфата калия, ацетата калия, триацетата целлюлозы и продуктов его деструкции, путем ректификации и дистилляции, отл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью предотвращения разложения перхлората калия и сни жения пожароопасности процесса регенерации, снижения потерь уксусного ангидрида, в отработанную ацетилирующую смесь вводят фосфорную кислоту в количестве 0,1 - 0,5 (вес. /,) от веса уксусного ангидрида и уксус ной кислоты.