Способ получения бипиперидинов

4 О 79 О 1 1:оюз СоветскихСоциалистицесюаРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТРУ ВЯ О ависимое от яявлспо 06.11 вт, свидетельс972 ( 17564 1 Л. С 07 с 1 2910 3-4) с п исоедицецием заявки Государственный квинтеСовета Мннкстроо СССРпо делам наооретеннйн открьпнй Приор ите Опубликовано 1 О,Х 11.1973. Б 10 ллстсц Ле 47 ДК 547.828 Я 7(088 25.1".197 а опуолпковация оппся Авторыизобретси Форостяц И, Ефимова и Ь. В. 1(овдльчук аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЬИПИПЕРИДИН Изобретение отцосптся к получению соедицсций, которые могут найти применение как отвердптели эпоксидцых смол, инициаторы реакциц полимеризацпи полиэфиров, ицгибиторы коррозии и в качестве полупродуктов в синтезе биологически яктивцых веществ.Известен способ получения бипиперидицов (БПП), заключающийся в том, что соответствующш бипиридиц подверга 1 от восстацовлсцию натрием в спирте каталитическц ца окиси платицы или цикеле Рецея, или электролизом в растворе серной кислоты. Выход целевого продукта иа этой стЯдии состаВляет 35 - 75%Однако исходцые бипиридицы це всегда являотея доступными соедицсциями, Наиболее доступны 2,2- и 4,4-бипиридпцы, остальные полу 1 Я 10 т сложиыми мцогостядийцыми методами с малыми Выходямп,В предлагаемом способе получения БПП исходят из легкодоступной пипеколицовой, цлц ципскотипОВОй, или пзоципскотпцОВОЙ кислоты, которые с выходом 85 - 95% получают при восстаповлсцпи соответствеццо пиколицовой, никотиновой илп изопикотицовой кислоты (крупцотоццджпье продукты) водородом в присутствии платинового катализатора в водной среде или уксусной кислоте. Для получения цепсвого продукта используют электролитичсскую рсакцгпо Кольбс, широко применяемую в синтезе предельных углеводородов. Предлагаемый способ получеП 1 я БПП заклОчдстся в том, что пиперидцлкарбоцовую кислоту подвергают электролизу в растворе ялкоголята щелочного металла, например в 5 растворе мстплата натрия, с последующие Выделецием целевого продукта известным способомВ результате электролиза получают смесьдцастереомеров БГ 1 П, так как исходят из ра цсмпчсских кислот.11 цдивидуальцость и чистота целевых продуктов доказана методом сравнения В, И 1 С- спектров, температур плавления пли кипения оснований илц пх солей с пзвестцымц образ цами.П р и м е р. 1 С раствору метплата цатрпя,приготовленному цз 0,6 г металлического цатрпя, 100 мл ябсолютцого метанола, добавляют 4 г 4-пиперпдилкярбоцовой кислоты. Получсц цый рествор помещЯОт В стскляпцый стякЯП сдвумя электродами пз платиновой фольги 20 Х 48 мм, расстояние между которьви 2 мм, и двумя 1/-образцьми стеклянными трубками, срез которые пропускаот холодцупо ВО,у.25 ЗЛС 1 ггролцз ведут при силе тока около 2 а итемпературе це более 35 С до слабо щелочной рсякццп. ПО Окопчяциц электролиза метяцол отгоциОт, прибавляют 20 мл воды и 7 г КО 11.Осцовяцця экстрагируют бсцзолом илц эфц ром и сушат сульфатом натрпя. Получаюти антропо,3-БПП (1,8 г, 43,3%). Чистоту БПП проверяют методом топкослойной хроматографии на окиси алюминия 11 степени активности на пластинах 9 Х 27 см, толщина сорбента 0,5 мм, проявитель - пары иода. Система растворителей: хлороформ, насыщенный аммиаком, бепзол, метанол (35:5:1). смесь двух днастереомеров 4,4-БПП (3,75 г;87,27 о), которые разделягот на колонке с силиагелсм марки СКС. Диаметр колонки 1.,5 мм; высота столба сорбснта 120 мм; отношение сорбента к смеси оснований 30:1. Элюеит - 5 петролейный эфир. После отгошои растворителя получа.от основание: 4,4-БПП (1,8 г, 43%) Свойства и выходы БПП приведены в таблице Температура плавления Т, пл., С Яг Соединение хлоргидрата-1-23 0 - 5 О 335 в 3 317 в 3 цесса, пиперидилкарбоновую кислоту подвергают электролизу в растворе алкоголята ще лочного металла, например в растворе метилата натрия, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Предмет изобретения Способ получения бнпиперидинов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения проСоставитель С. Дашкевич Техред 3. Тараненко Гсдактор ф. Хлебников 1(оррсктор Л, Орлова Заказ 1013,14 Изд. гГа 297 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 45