Способ получения ароматических оксиили метоксиспиртов или их сложных эфиров

1 и 1405329 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Советских Социалистических Реслублик(22) Заявлено 20.04.71 1641076/23 С 07 С 69/14 С 07 С 69/16 с присоединением заявки Лв 1641077/23-04(45) Дата опубликования описания 15,12.81 Государствеииыи коми СССР ло делам изобретеии) Заявител титут нефтехимического 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИ- ИЛ МЕТОКСИСПИРТОВ ИЛИ ИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВили метокситолуолы подю в жидкой фазе при изин 1 - 100 атм (предпочатм) и температуре 100 - эффективна 180 - 230 С) ислородом (воздухом или Изобретение относится к нефтехимическому синтезу.Известно, что оксибензиловый спирт можно получить конденсацией формальдегида и фенола. В результате реакции получают смесь оксибензиловых спиртов с незначительными выходами,Метоксибензиловые спирты получаютвосстановлением метоксибензальдегида,труднодоступного сырья.Предложенный способ является новым иполезным, так как им можно получать ароматические спирты или их сложные эфирыпо простой технологической схеме с достаточно высоким выходом,Таким образом, ароматические метоксиили оксиспирты в виде диацетатов получают двухстадийным окислением диметилароматических углеводородов или одностадийным окислением сложных эфиров метилзамещенных фенолов, Диацетаты оксибензиловых спиртов обычными методами омыления могут быть переведены в оксибепзиловые спирты.Углеводородывергают окисленибыточном давлентительно 20 - 40300 С (наиболеемолекулярным к азотнокислородной смесью различного состава) в растворе ангидридов или хлорангидридов органических кислот.В зависимости от условий проведения реакции степень превращения исходных веществ составляет 5 - 20% за проход. Выходдиацетатов оксиспиртов (на окисленныйацетат крезола) достигает 55 - 65% от теоретического,10 Полученный при окислении продукт подвергают ректификации, непрореагировавший сложный эфир крезола и ангидрид органической кислоты возвращают обратно вреактор, а побочные продукты выводят из15 цикла,Строение образующегося диацетата метокси- или оксиспирта зависит от строенияисходного углеводорода, Например, приокислении о-ксилола или о-крезола получа 20 ется диацетат о-оксибензилового спирта, апри окислении т- и и-изомеров исходныхуглеводородов получаются соответственнодиацетаты т- и п-оксибензиловых спиртов,Метокси- или оксибензиловые спирты,25 полученные предложенным способом, могутнайти применение в производстве душистыхвеществ, кр а сител ей и фунгицидов.П р и м е р 1. Получение диацетата и-оксибензилового спирта прямым окислением5 О ацетата п-крезола,405329 Формула изобретения Техред Л. Куклина Корректор Е. Осипова Редактор Б, федотов Заказ 2514/1 Изд.644 Тираж 448 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3В реактор загружают 1000 г ацетата п-крезола и 300 г уксусного ангидрида. При 200 - 220 С и 20 атм, объемной скорости 600 л кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 15 мин степень превращения достигает 8%. В этих условиях при переработке 100 г ацетата и-крезола получено 68 г (49% от теоретического) диацетата п-оксибензилового спирта.П р и м е р 2, Получение диацетата т-оксибензилового спирта прямым окислением ацетата т-крезола.В реактор загружают 900 г ацетата т-крезола и 400 г уксусного ангидрида, При 225 С, давлении 30 атм, объемной скорости 300 л кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 20 мин степень превращения достигает 11%,В этих условиях при переработке 100 г ацетата т-крезола получено 78 г (56/, от теоретического) диацетата т-оксибензилового спирта.П р и м е р 3. Получение диацетата салицилового спирта прямым окислением ацетата о-крезола.В реактор загружают 1000 г ацетата о-крезола и 300 г уксусного ангидрида. При 220 С, давлении 40 атм, объемной скорости 600 л кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 10 мин степень превращения достигает 7%. В этих условиях при переработке 150 г ацетата о-крезола получено 124 г (62% от теоретического) диацетата о-оксибензилового спирта.П р и м е р 4, Получение п-метоксибензилового спирта прямым окислением и-метокситолуола,В реактор загружают 1000 г и-метокситолуола, 300 г уксусного ангидрида. При 220 С, давлении 30 атм, объемной скорости 300 л кг/час, содержании кислорода в 4окисляющем газе 10% через 20 мнн степень превращения достигает 10% . В этих условиях при переработке 100 г и-метокситолуола получено 61 г (54% от теоретического) а-метоксибензилового спира (после омыления ацетата).П р и м е р 5, Получение и-метоксибензнлового спирта прямым окислением и-метокситолуола.1 О В реактор загружают 900 г и-метокситолуола, 400 г уксусного ангидрида. При 200 С, давлении 20 атм, объемной скорости 300 л кг/час, содержании кислорода и окисляющем газе 10% через 20 мин степень 5 превращения достигает 8/о. В этих условиях при переработке 100 г и-метокситолуола получено 63 г (55% от теоретического) и-метоксибензилового спирта (после омы ления ацетата).,20 1. Способ получения ароматических оксиили метоксиспиртов или их сложных эфи ров, отличающийся тем, что, с цельюупрощения технологии процесса, сложный эфир крезола или метокситолуол подвергают окислению молекулярным кислородом при температуре 100 - 300 С и давлении 30 1 - 100 атм в растворе ангидрида органической кислоты с последующим выделением целевого продукта в виде эфиров или их омылением известным способом до спиртов.2. Способ по п. 1, отличающийся 35 тем, что в качестве ангидрида органическойкислоты берут уксусный ангидрид,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что процесс ведут при температуре 180 в 2 С и давлении 20 - 40 атм при со отношении исходного продукта и ангидридаорганической кислоты, равном 1: 1 - 12: 1.