Способ получения ароматических оксиили алкоксиальдегидов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сфеэ Советскнк Соцналнстнческни Республнк(51 И. Кл 3 с присоединением заявим Мо(23) Приоритет С 07 С 47/56 Государственный комитет СССР но аелам изобретений и открытий(71) Заявмтель Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ .ОКСИ- ИЛИ АЛКОКСИАЛЬДЕГИДОВ 20 Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, к способу получения оксибензальдегидов, которые являются исходными продуктами для получения душистых веществ, красителей.Известен способ получения ароматических оксиальдегидов по Реймеру и Тиману, по которому фенолы в растворе едкой щелочи при повышенной температуре обрабатывают хлороФормом. В результате реакции получают смесь о- и п-оксибензальдегидов, что является недостатком этого способа,кроме того, выход оксибенэальдегидов низкий. 15и-Метоксибензальдегид получают окислением анетола, который является труднодоступным продуктом и не позволяет получать других изомеров метоксибензальдегида.С целью упрощения технологической схемы и увеличения выхода целевого продукта, предлагаемый способ получения ароматических окси- или алкоксиальдегидов окислением сложного или простого эфира метилзамещенного фенола в жидкой фазе при избыточном давлении 1-100 атм (предпочтительно 20-40 атм), при 100-300 оС (предпочтительно при 180-220 оС) молекулярным 30 кислородом (воздухом или азоткислородной смесью различного состава)в растворе ангидрида или хлорангид-.рида органической кислоты с последующим омылением полученного при этомэфира и выделением целевого продукта,Процесс желательно вести при соотношении исходного фенола и ангидрида или хлорангидрида органической кислоты 1-12;1.В зависимости от условий проведения реакции степень превращения исходных веществ составляет 5-20% за проход. Выход оксиальдегидов и алкоксиальдегидов на окисленный исходный продукт достигает 20-40 от теоретического. Строение образующегося оксиальдегида или алкоксиальдегида зависит от строения исходного углеродорода. При окислении о-изомеров метилзамещенных фенолов получают о.в .оксизльдегиды или алкоксиальдегиды, а при окислении м- и н-изомеров исходных углеводородов получают соответственно м- и о-оксиальдегиды или алкоксиальдегиды.325829 Формула изобретения Корректор М.Пожо Техред Ъ.Ач Редактор Е.Месропова Заказ 8629/48 Тираж 446ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 П р и м е р 1. Получение салици"лового альдегида прямым окислениемфьацетата о-креэола.В реактор загружают 1000 г ацетатао-крезола и 300 г уксусного ангидрида,Окисление .ведут газом, содержащим10 кислорода, с объемной скоростью300 л кг/ч при 2200 С и давлении30 атм. Через 20 мин степень превращения достигает 4. В этих условияхпри переработке 150 г ацетатао-крезо-ла получают 20 г (20 от теоретичес-кого салицилового альдегида послеомыления ацетата).П р и м е р 2. Получение и-оксибенэальдегида прямым окислениемацетата п-креэола. 15В реактор загружают 1000 г ацетата)1-крезола и 300 г уксусного ангидрида.Окисление ведут газом, содержащим 10кислорода, с объемной скоростью600 л,кг/ч при 200-205 фС и давлении Щ20 атм. Через 12 мнн степень превращения составляет 7,5. В этих условиях при переработке 150 г ацетата,п-крезола получают 36 г 136 от теоретического 1 Н-оксибензальдегида эпос.25ле омыления ацетата),П р и м е р 3. Получение м-оксибенэальдегида прямым окислением ацетата м-креэола.В реактор загружают 1100 г ацетатам-крезола и 200 г уксусйого ангидрида. Окисление ведут газом, содержащим 10 кислорода, с объемной скоростью 600 л.кг/ч при 2250 С и давлении 15 атм. Через 15 мин степеньпревращения составляет около 10, Вэтих условиях при переработке 150 гацетата м-крезола получают 18 г 118 1,от теоретического) м-оксибензальдегида после омыления ацетата).П р и м е р 4, Получение анисового альдегида прямым окислением и -метокситолуола.В реактор загружают 900 г и-метокситолуола и 400 г уксусного ангидрида. При 200 С, давлении 20 атм, объеионой скорости 300 лкг/ч, содержании кислорода в окисляющем газе 10 через 20 мин степень превращения достигает 8. В этих условиях при переработке 100 г Й -метокситолуола получают 25 г ( 20 от теоретического) анисового альдегида. 1, Способ получения ароматических окси- или алкоксиальдегидов, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологической схемы и увеличения выхода целевого продукта, сложный или простой эФир метилзамещенного Фенола подвергают окислению молекулярным кислородом при избыточном давлении 1-100 атм и 100-300 С в растворе ангидрида или хлорангидрида органической кислоты с последующим Омылением полученного при этом эФира и выделением целевого продукта.2 е СпОСОб по па 1 ь О т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при соотношении исходного Фенола и ангидрида или хлорангидрида .органической кислоты 1-12.1.3. Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, процесс ведут при 180-220 фС и давлении 20-40 атм,