Гдропубликовано 22. х. 1973. бюллете1ь су 44 дата оиубликования описания 22. v. 1974м. кл. с 07f 908удк 547. 26. и8. 07 (088. 8)

405206 О П И С А Н И ЕИЗОЬРЕТЕ Н ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗаявлено 31 Л.197 Мзхл. С 071 9/08 1666466/23-4) рноритст 16 Л/П.19 Уо ЖР С 071/148855,ГДР Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытии УД 1 х 547.26.118,0( Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие Феб Штикштофверк Пистерлитцаявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-и-АЛКИЛФОСФИТО 2 Зависимый от патента-Изобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно:к новому способу получения ди-н-алкилфосфитов.Дналкилфосфиты являются ценными промсжуто м 1 ым и продуктами фосфорорганического синтеза, тогда как для моноалкилфосфитов до сих пор неизвестна сколько-нибудьтехи)сски интерес)гая ооласть применения,Известен способ получения ди-н-алкыфос/)фитов путем этсрификации спиртами моно-иалкил 1)осф 1 тов в условиях язеотропной отго 1 к возы. Процесс продолжителен, и дляего провсдс 1 ия необходимо присутствие катализаторр. 15,1 ля упроп;с;1 ия процесса 11 рсдложен способполучения ди-к-алкилфосфитов, основанный ня термической изомеризацин монои-алкилфосфнтов.Согласно сН)сооу мо 10l ЯлНлфосфит илп 20смесь моно-к-алкилфосфитя и ди-к-алкилфосфита подвергают термической обработке притемпературе ниже 200 С с одновременной отгонкой образующегося дн-и-алкилфоссрита ввакууме, 25Термическую ОоряООтку )кслятелы 10 проводить при температуре от 100 до 200 С,В качестве побочных продуктов образуются эфиры полифосфористой кислоты, которыедобавлеш)см воды, предпочтительно прн по- ЗО вышенной температуре, могут быть переведены в концентрированные растворы фосфорнстой кислоты.Реакцию целесообразно проводить таким образом, чтобы температура в вакууме повышалась от температуры кипения образу)ощсгося дп-н-алкилфосфита до 200 С. Выше 200 С происходит спонтанное разложение моно-н-алкилфосфита в нсндентирнцпруемые продукты разложения. Таким образом можно применять все моно-и-алкилфосфнты, для которых образующиеся ди-н-алкилфосфнты могут быть удалены пз реакционной смеси прн температура Ниже 200 С.В результате реакции по мсьшен мсрс 6/%, ввсдснно 0 моно-и-Я:1 к 1,11)Осфит 1 претерпсвя)от превращение, тяк что выход дн-иялк 1 л 1)осфита составляет 33%, С 111 гяя на ввсденный в виде моно-н-алкплфосфитя фосфор.1 хрозс того, предложенным способом нз смеси моно-н-алкилфосфита и ди-и-ялкнлфосфита путем вакуумной разгонкн в соответствующей аппаратуре, например нспяритсле с нисходящим потоком упаринаемой жндкости, с повышением до 200 С температуры одновременно можно проводить нревр нценис содержащегося в смеси моно-н-алклфосфнта 11 отделение уже имеющегося в смеси нобрязу)ощегося дн-и-алкнлфосфнта, Процес: может протекать нспрсрывно.405206 Предмет изобретения Составитель М. Макаров Техред Л. Богданова Рьлактор Л. Герасимова Корректор О. Тюрина Заказ 900 Изд. Мо 072 Тираж 523ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушскав иаб., д. 4/5 Подписное Обл. тип. Костролккого управления издательств, потпграфип и книжной торговли П р и м е р 1, 18,4 вес, ч. моноэтилфосфита нагревают в вакууме при 3 - 5 мм рт. ст, постепенно от 100 до 180 С. При этом отгоняют 7,8 вес. ч. диэтилфосфита. Остаток после перегонки представляет собой смесь 10,6 вес, ч. фосфористой кислоты и продуктов конденсации. К остатку добавляют 3 вес. ч. воды, и смесь нагревают в течение 2 час при 80 С. В результате получают раствор 9,1 вес. ч. фосфористой кислоты в 2,1 вес. ч, воды, Это соответствует выходу фосфора на 32,8 ого в виде диэтилфосфита и на 67,2 о/о в форме фосфористой кислоты, считая на введенный в форме моноэтилфосфита фосфор.Пример 2, Смесь 22,5 вес. ч. ди-и-бутилфосфита и 22,5 вес, ч. моно-и-бутилфосфита разгоняют в вакууме при 3 - 5 мм рт. ст. При температуре бани примерно ИОС отгоняют около 22 вес. ч. ди-и-бутилфосфита. При повышении температуры бани до 200 С можно получить еще 11 вес. ч. ди-и-бутилфосфнта, Остается слабо окрашенный в желтый цвет прозрачный остаток из 12 вес. ч. фосфористой кислоты и продуктов конденсации, который нагревают с 3 вес. ч. воды в те.чение 2 час при 80 С. Получают раствор 9,1 вес. ч. фосфористой кислоты в 1,5 вес, ч. во д.Это соответствует выходу фосфора на 33 огов виде ди-и-бутилфосфита и на 67, в виде фосфористой кислоты, считая на введенный в форме моно-и-бутилфосфита фосфор.0 1. Способ получения ди-и-алкилфосфитовна основе моно-и-алкилфосфитов, отличаю щиггся тем, что, с целью упрощения процесса,мопо-и-алкилфосфит или смесь моно-и-алкилфосфита и ди-и-алкилфосфита подвергают термической обработке при температуре ниже 200 С с одновременной отгонкой образующе гося ди-и-алкилфосфнта в вакууме.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтотермическую обработку проводят при температуре от 100 до 200 С.