403680

, ;1 %библиотека 1;6 А вт свидетсчьства О ависимое от Заявлено 16 Х.1972 (Ле 17850942 М. Кл. С 071 902 м заявки Ы присоединен осударотееннми комет Совета Министров ССС оо делам изобретениин открытии ПриоритетОпубликовано 26,Х,1973, Бюллетень Ле 43 Дата опубликования описания 1.1 Ъ.1974 ДК 547.26118.0Авторы изобретения Нестере А, Н. Пудовик, Э, С. Батыева, В и А, В. Кузнецов а Трудового Красного Знамени и физической химии им. А.ститут органичесАрбузова аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИЛФОСФОНО)-(АЛКИЛ ИЛИ АИЛИ АЦИЛ)-ИМИДОФОСФАТ АЛКИЛ-(ДИ МЕТИЛ 1-Х-(А Л подвергают взаимодействиюфосфопатом формулы бу полученияа именно к иалкилфосфо- Х-(арил или рмулы: Изобретен фосфорорган олучению о)-(алкил цил) -имидодиалкилацил ие относ ических новых или а фосфато ится к спосо соединенийдиалкил-(д рил)метил- в общей фоК О- С)г о проводить при нагрерастворителе, например- алкил, - арил и И. Хгде К - алкил,К - алкил или арил,К" - алкил,Х - арил или ацил. 15Эти соединения могут быть использованыкак полупродукты синтеза физиологическиактивных веществ.Известна реакция диалкилфосфитов с ацилфосфонатами, приводящая к образованию соответствующих фосфонатофосфатов. Амидофосфиты ранее в эту реакцию не вводились,Способ получения диалкил- (диалкилфосфоно) - (алкил или арил) метил-М- (арил илиацил)-амидофосфатов основан на том, что диалкил-М-(арил или ацил) фосфит формулы(КО),РИНХ,где К алкич ичи аричК" - алкил.Процесс желательнвании в инертномэфире, бензоле.Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход: 70 - 90%. Строение продуктов подтверждено ИК и ЯМР спектрами.В ИК спектра диэтил-(диэтилфосфоно)-аэтил 1-Х-фенилимидофосфата имеются интенсивные поглощения, характерные для фосфимидной связи с максимумом при 1380 - 1390 см-, Р - О - С-алкил (1030 в 10 см ), фосфорильной группы (1250 см в )фенильного ядра (1500 см в , 1600 см в ), отсутствует поглощение вторичной ХН-группы.Химический сдвиг его составляет +8 и - 20 м. д., что является характерным для фосфатных и фосфонатных структур соответственно.В ИК спектре диэтил-(диэтилфосфоно) -аэтил 1-М-ацетимидофосфата имеются интенсив(КО),Р - О - СН - Р (ОК")11К - Х 25 Составитель М. МакаровТехред 3. Тараненко Корректор Т. Хворова Редактор Е. Гончар Заказ 656/6 Изд, Мо 157 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ные поглощения, характерные для фосфимилной связи с максимумом при 1380 см - , карбонильной группы, сопряженной с Р=К, с максимумом при 1625 см - , фосфорильной группы (1250 см - ), Р -О - С-алкнл (1030 см-),П р и м е р. Получение диэтил-(диэтилфосфоно) -а-этил -К-фенилимидофосфата. К 12,8 г (0,06 м) диэтил-К-фениламидофосфита в 50 мл сухого серного эфира в токе аргопа при перемешивании прикапывают 10,8 г (0,06 м) диэтилацетфосфоната. Реакционную смесь перемешивают при 50 - 60 С в течение 3 час.Затем растворитель удаляют при пониженном давлении, а остаток перегоняют. В результате реакции получают 17 г (72/,) диэтил - (диэтилфосфопо) - а - этил - К-фенилимидофосфата, т, кип. 143 С/0,005 мм рт. ст., п о 1,4930, д 4 1,1473,Найдено, %: Р 15,70; К 3,56 МКв - 99,56 С 1 оНзоКОоРз.Вычислено, /,: Р 15,80; К 3,56; МКп - 100,01 Получение диэтил - (диэтилфосфоно) - аэтил 1 -К-ацетимидофосфата.К 10,7 г (0,06 м) диэтил-К-ацетамидофосфита в 30 мл абсолютного бензола в токе аргона прикапывают 10,8 г (0,06 м) диэтилацетфосфоната. Реакционную смесь перемешивают при 110 в 1 С в течение 3 час. Растворитель удаляют при пониженном давлении, а остаток перегоняют.В результате реакции получают 19 г (88,3%) диэтил- (диэтилфосфоно) - а - этил 1-К-ацетимидофосфата, т. кип. 123 - 124 С/0,004 мм рт. ст., пзбг 1,4460, д 4 1,1510.Найдено, %: Р 17,26; К 3,56; МКв 83,18.С 12 Н 2 тКОзРв.Вычислено, о : Р 17,27; К 3,90; МКв 83,42.Получение диэтил- (диэтилфосфоно) бензил)- К-фенилимидофосфата. К 6,4 г (0,3 м) диэтил-К-фениламидофосфита в 30 мл сухого серного эфира в токе аргона прикапывают,2 г (0,03 м) диэтилбензоилфосфоната. Реакционную смесь перемешивают при 45 - 50 С в течение 3 час.Растворитель удаляют при пониженном давлении. Остаток выдерживают в вакууме при остаточном давлении 0,1 мм в течение 30 мин для удаления следов растворителя. Получают 13,5 г диэтил -(диэтилфосфоно)- бензил 1-К- фенилимидофосфата, пд 1,5246, д 4 1,14621-1 айдено, о/о. Р 13,64; К 2,94.С Н КОР.15 Вычислено, %: Р 13,62; К 3,08. 20 1. Способ получения диалкил- (диалкилфосфоно) - (алкил или арил) метил 1-К- (арил или ацил) -имидофосфатов общей формулы ЗО где К - алкил,Г - алкил или арил,К" - алкил,Х - арил или ацил,отличающийся тем, что диалкил-К-(арил илиацил) -амидофосфит подвергают взаимодействию с диалкилацилфосфонатом с последующим выделением целевого продукта известнымн приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что40 процесс проводят при нагревании в инертномрастворителе,